表面活性剂-精细化工介绍.ppt

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第二章 表面活性剂 2.1表面现象和表面张力 1.表面张力的概念 表面张力系数(习惯上称表面张力)是指垂直于液体表面上任一单位长度作用线上的表面收缩力。 表面张力存在于液体表面的任何部分。 表面张力的单位就为牛顿/米(N/M)。 表面张力系数 (简称表面张力):为增加单位液体表面积液体自由能的增值,也称为单位液体表面过剩自由能。实际上是单位表面上的液体分子比处于液体内部的同量分子的自由能过剩值。 2.产生表面张力的微观机制 从能量角度看,由于液体表面层的分子受到一个指向液体内部的拉力,那么,若将液体分子从液相内部移到液体表面,就必须克服此拉力,需要对它做功。由于是外界对体系做功,依据化学热力学原理,体系的能量增加了。 这里表现为液体表面的分子较液体内部的分子有较高的能量,要增大液体的表面积,就必须将一定数量的液体内部的分子变为液体表面的分子,体系的能量必然升高。 任何体系都是倾向于能量最低状态,只有这样,体系才稳定。增加液体的表面积,体系的能量必然增加,体系就变得不稳定,为了使体系变得比较稳定,体系总是要尽可能地减小表面积,以降低体系的能量。对于一定体积的液滴来讲,如果不受外力作用,它的形状总是自发地变为球形,因为同体积的液体,球形表面积最小,这样体系的能量最低,是体系较稳定的状态。 3.影响表面张力的因素 (1)物质的种类对表面张力的影响 ①不同的液态物质其表面张力不同。 一般来说极性物质的分子间作用力较大,有较大的表面张力,非极性物质的分子间作用力较小,其表面张力一般较小。 水与一般有机液体的表面张力较小,液态金属及熔盐的表面张力较大。 ②不同液体接触时,液/液界面张力的大小与两种液体的性质有关。 由于界面上的分子受界面两侧不同液体分子的吸引.液态物质不同,其分子间作用力不同,对界面上分子的吸引力就不同,界面上的分子受力情况就不同,导致界面张力各不相同。 ③在液体中,溶入有机物质,表面张力降低;溶入无机物质,表面张力增加。 (2)温度对表面张力的影响 温度升高,大多数液体的表面张力都是下降的。 由于温度对表面张力有较明显的影响,所以,在测定液体或溶液的表面张力时,一定要保持温度恒定。 4.表面张力的测定方法 ①张力环法 ②吊片法 2.2表面活性和表面活性剂 表面活性:能使溶剂的表面张力降低的性质称为表面活性(对此溶剂而言)。如果某种物质能显著降低水的表面张力,我们就说这种物质对水有表面活性,比如上图中c类物质。 表面活性剂:在浓度很低时就能显著降低溶液表面张力的物质叫表面活性剂。 表面活性剂能显著降低水的表面张力,使水的表面性质发生变化。但是,在实际应用中,表面活性剂还能使固体表面的性质发生变化,产生润湿和反润湿的作用;能够使油在水中乳化或使乳状液破乳;能够促使气泡生成,或阻止泡沫生成。广义来讲,凡是能够使体系的表面状态发生显著变化的物质都称之为表面活性剂。 2.3表面活性剂的结构 表面活性剂分子可以简单地表示为R—PG,R代表含有8—20个碳原子的烃基,PG代表极性官能团(polar group)。 从分子的极性来看,PG基团都是有极性的。水分子就是极性分子。极性分子存在永久偶极矩,偶极矩间会产生静电吸引作用。所以表面活性剂分子的PG基团会受到水分子的吸引,从而有进入水相的趋势。R基团的碳氢链是非极性的,所以R基团有进入油相的趋势,而难于与水相溶,从而是亲油疏水的。 表面活性剂分子都是两亲分子,即由亲水基和亲油基两部分构成。 2.4表面活性剂的类型 按溶解性:水溶性和油溶性 按是否解离:离子型和非离子型 按离子所带电荷:阳离子型、阴离子型、两性离子型 (1)阴离子型表面活性剂 (2)阳离子型表面活性剂 (3)非离子型表面活性剂 (4)两性类表面活性剂 2.4.1阴离子表面活性剂 一、羧酸盐 (1)羧酸钠 肥皂的主要成分是羧酸钠或者羧酸钾,是人们最早使用的阴离子表面活性剂。它是油脂经碱水解后所得到的产物,是长链脂肪羧酸的钠盐或者钾盐。 羧酸盐通式表示 R代表长链烃基,可以是饱和的,也可以是不饱和的。 M代表一价金属离子或其它简单阳离子,比如

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