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改性丙烯酸树脂皮革涂饰剂的研究进展
改性丙烯酸树脂皮革涂饰剂的研究进展管建军!,!!钱亦萍!!!!强西怀!乔永洛申亮(!$陕西科技大学资源与环境学院,陕西西安%!!;$江西有机功能分子研究所,江西南昌’’!’)要:论述了丙烯酸树脂皮革涂饰剂改性的研究现状,重点介绍了丙烯酸树脂的类改性方法以及国内外的研究进摘展,比较了不同改性方法的优劣,并指出了丙烯酸树脂皮革涂饰剂改性研究的发展方向。关键词:皮革;涂饰;丙烯酸树脂;改性中图分类号!(’文献标识码##$%’()*+,#(-./0(1)*0’2+$0,0(30+’,+-4)35)-60’0*50’7#7)’3*!#$%’())*(!,,+,#$!-).*’!,+,#$/)0(1!,+,#2/3(1)4*3,567$8’(1(!8!5)9+//)7)+,1)*+:-();’%0-+’=)’3,5’?0@’0%)-*03.+,(0)’();!)(5’+/+7.,A0’’%!!,950’;8B0’7?0C).4D+-3+-.+,E-7’0(95)=0*3-.,F’(5’7’’!’,950’)#D*3-(3:*+,-.,/,01/213412505647.8927.,/20:5;26274125065.9,41+,.6202/+204,01/=4/;,/7.2,;$*+,4;?407,/2047.89@27.,/20:5;262741250=,.,;2/73//,;20;,14296.5:1=5.,/-,71/,75:-4.201+,4;?4014,/40;;2/4;?4014,/56?4.253/:5;26274@1250:,1+5;/,40;1+,6313.,.,/,4.7+1.,0;/=,.,49/5/3,/1,;$C).G+-$*:9,41+,.;6202/+20;47.8927.,/20;:5;262741250丙烯酸树脂乳液(AB)是以水为分散介质,以丙烯酸酯及其他乙烯基化合物为单体,经乳液聚合而成的高分子聚合物水乳液。在皮革加工中应用该类树脂作为涂饰剂,成膜柔韧而富有弹性,其涂层耐光、耐老化、耐湿擦性能优于酪素,卫生性能则优于硝化纤维和聚氨酯涂饰剂。但线型结构的丙烯酸树脂涂饰剂属于热塑性材料,对温度较为敏感,随着温度升高,涂层就逐渐变软而发粘,当温度降到一定限度涂层就变得易脆裂,这就是所谓的线型丙烯酸树脂存在的“热粘冷脆”现象,即耐候性差;另一方面,线型丙烯酸树脂所形成的薄膜受有机溶剂的作用,易发生溶胀或溶解现象,甚至从革面上脱落。而经改性后的丙烯酸树脂能够在线型分子之间形成网状交联,可以克服上述一系列的性能缺陷,改善其应用性能,因此对丙烯酸树脂进行改性势在必行,近年来随着聚合理论和技术的不断完善与发展,对丙烯酸树脂的结构与性能改性的研究愈加深入。丙烯酸树脂皮革涂饰剂的改性主要可以归结为以下大类:一是使用有机硅、有机氟、聚氨酯、纳米材料、酪素、纤维素衍生物等高分子材料,对丙烯酸树脂改性;二是采用新型的聚合方法如核壳乳液聚合、互穿网络聚合技术、微乳液共聚技术、无皂乳液聚合技术等,来改善丙烯酸树脂的性能。但在实际研究过程中通常是将上述类改性方法相互结合使用,以共同提高丙烯酸树脂的性能。!高分子材料改性丙烯酸树脂!$!有机硅改性有机硅是分子结构中含有硅元素的有机高分子合成材料,它兼有有机化合物和无机化合物的特性。由于其特殊的结构特性,决定其作为涂饰材料所具有的优越的耐磨性、耐候性,良!本论文研究受陕西科技大学科研创新团队(LML*N!O)基金资助!!第一作者简介:管建军,男,!PQ’年生,在读硕士研究生!!!通讯联系人第,,期管建军等改性丙烯酸树脂皮革涂饰剂的研究进展好的透气性和透水气性,极好的疏水性,杰出的柔软性和滑爽感,赋予皮革成品特定的舒适手感,并增加皮革的美学价值。经有机硅改性后的丙烯酸树脂,克服了丙烯酸树脂的“热粘冷脆”、不耐有机溶剂的缺点,并还可在一定程度上增加丙烯酸树脂的硬度。有机硅改性丙烯酸树脂的方法主要有物理改性和化学改性!大类。化学方法改性是通过化学反应将有机硅氧烷链,引入到丙烯酸树脂分子链上,使极性相差很大的有机硅氧烷和丙烯酸树脂分子间,形成化学结合与交联,因此明显提高两相之间的相容性,在一定程度上控制了有机硅分子链的表面迁移性和有机硅的微观形态,从而比简单物理共混的硅丙乳液性能更优越。早在!世纪#年代初,国外有很多大公司将有机硅丙烯酸树脂复合乳液的研究,与实际应用紧密联系起来,取得了不少成果。$%’()*++公司制备了一种皮革丙烯酸树脂涂饰剂,乳液结构中具有可控的硅氧烷交联官能度;德国巴斯夫公司、拜尔公司、美国道康宁公司研制的有机硅改性丙烯酸树脂皮革涂饰剂,均以其优异的耐候性、成膜性和较好的粘着力等性能,而深受国内市场的青睐。近些年来,国内对硅丙乳液的研究也有了新的进展。徐敏等人[,]采用有机
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