气相色谱研究.doc

一定是正负极性反了．代码是0与1．你只要在控制面板上调一下就行了． 出现负峰的情况也就几种可能。一、极性反，二、工作站连接、三、水分干扰；四、组分干扰，如：氩 空气和氢气的流量比例可能发生改变，空气流量减小。把空气流量适当调大一些，负峰就消失了。我的色谱就这样处理的。以氢气做载气的话，氧气浓度在０.９％以下的时候出的是负峰，高于这个浓度时候出的是正峰．这是正常的现象，因为氢气做载气的时候就会有出负峰的情况． 操作FID时，低电离效率的溶剂（如CS2）或杂质出现，使原基流较高的输出基线减少而显示为负峰；操作FID时，在无极化电压，样品量较大可能出现负峰。 FID经常点不着火的故障比较常见，一般注意以下几点： ?1、检查一下FID喷嘴是否污染，长期使用样品燃烧后在FID喷口处结碳造成喷口口径变细，使得载气和燃气混合后流出喷口的线速度增加，不易点火，建议清洗检测器喷嘴，扩宽回复喷口内径， 2、注意检查一下载气、燃气、助燃气比率关系：? 载气1：燃气1：助燃气10 ，填充柱色谱分析时在气流速不宜过大，取决于FID喷嘴的内经，毛细管色谱分析时注意尾吹流量不宜过大、否则不易点火。原因同上1、所述 1。氢空比是否正常 2。看看喷嘴里是否有石墨碎片，用那根细钢丝通通喷嘴 3。检测器温度不够不容易点着火 4。点火时把氢气开大空气关小 只要保证FID检测器氢气正常燃烧，供给燃烧消耗的空气中的氧气量充分（氢气：空气=1:8~10），样品中微量的氧不会影响检测器的检测限 FID条件的最佳选择 FID是我们日常气相分析中常用的检测器，几乎所有能汽化的有机物质在FID上都有响应，正确控制好载气、氢气、空气的流速是我们顺利完成分析工作的必要重要条件。 ?? 虽然离子室结构与物质的响应值有着很大的关系，但是对于一台色谱离子室的结构是相对固定的，要使一组组分有良好的分离和较高的响应值，我们只有从三种气体的流速着手。 ???? 1、载气的流速：FID可用载气有N2、Ar 、He、H2等，由于氮气价廉易得、响应值大，故是常用的一种载气。氮气的流速会影响灵敏度和分离度。较高的流速虽然能提高灵敏度，但是某种程度上使分离度变差，较低的流速虽然能使组分得到完全的分离，但会使灵敏度变低，所以在实际分析工作中要根据色谱柱的分离效率调整载气到合适的流量。保证在有较主高灵敏度的基础上，又能使组分得到良好的分离。 ???? 2、氢气的流速：氢气做为燃烧气体，其流速也影响检测器的灵敏度。当氮气流速相对固定时，随着氢气流量的增大，响应值也逐渐增大，增至一定值后又逐渐降低；当氮气流速不同时，最佳的氢气流速也不同，即氮气、氢气流速有一个最佳的比值。当氮气、氢气流速比相对最佳值时，不但响应值大，而且流速有微小变化时对信号的影响最小。一般氮气、氢气流速最佳比为（1~1.5）：1。 切记氢气流量不宜过大，否则会使噪声增加，仪器工作不稳定。 ???? ?3、空气的流速：空气作为助燃气体，并为离子化过程提供氧气，同进起着清扫离子室的作用。空气的流速也影响灵敏度。随着空气流量的增加，灵敏度也相对渐趋稳定，空气与氢气的比约为（10~20）：1；一般情况下为250~500ml/min 比较合适。当然最好根据实际情况进行确定，一般在选定氢气和氮气流速之后，逐渐增大空气流速到基流不再增大，再过量50 ml/min就足够了. 色谱仪中尾吹气的使用 ?? ?尾吹气是从色谱柱出口直接进进检测器的一路气体，又叫补充气或辅助气。填充柱不用尾吹气，而毛细管大多采用尾吹气。这是由于毛细管柱内载气流量太低（常规为1~3ml/min），不能满足检测器的最佳操纵条件（一般检测器要求20ml/min的载气流量）。在色谱柱后增加一路载气直接进进检测器，就可保证检测器在高灵敏度状态下工作。尾吹气的另一个重要作用是消除检测器的死体积的柱外效应。经分离的化合物流出色谱柱后，可能由于管道体积的增大而出现体积膨胀，导致流速缓慢，从而引起谱带展宽。加进尾吹气后就消除了这一现象。?? ? ?? ?那么，尾吹气流量究竟多少合适呢？这要看所用检测器和色谱柱的尺寸而定。比如，用0.53mm大口径柱时，柱内流量可达15ml/min，这对微型TCD和单丝TCD来说已经够大了，就没有必要再加尾吹气了。而对于FID、NPD、FPD则需要至少10ml/min的尾吹气的流量，对于ECD就需要20ml/min的尾吹气（ECD一般需要载气总流量大于25ml/min）。使用常规或微径柱时，尾吹气流量应相应加大。经验参考值为：FID、NPD、FPD需要柱内载气和尾吹气的流量之和为30ml/min左右，ECD则需要40~60ml/min。当需要在最高灵敏度状态下工作时，应针对具体样品优化尾吹气流量以及其他气体流量。一般情况下尾吹气所用气体类型应与载气相同。?? ? ?? ?