电石法PVC生产工艺第一讲.pptVIP

电石法聚氯乙烯生产工艺;电石法聚氯乙烯工艺;1 聚氯乙烯发展概况;1.1.1 聚氯乙烯的物化性质;1.1.2 聚氯乙烯的性能优点;1.1.3 聚氯乙烯的用途;结构单元、重复单元和聚合度; 1 用于制作电缆电线的绝缘层、保护层、蓄电池隔板及氯纶纤维等软制品。 2 薄膜（农膜、雨衣、工业包装材料）、软管、鞋料以及人造革等。 3 硬质管、硬板、透明瓶、包装硬软片及塑料印花纸。 4 唱片、管件、焊条、纱管、玩具、透明硬片。 5 墙板、窗框、其他阻燃类建筑材料及电器外壳等。 6 过氯乙烯树脂、增塑PVC及消光剂等。;1.2 历史事件;第二次世界大战期间，由于军用船舰防火的需要，加之橡胶供应短缺，海军最终选择了增塑的PVC做阻燃绝缘电缆用于船舷上的电缆。 1952年出于美国军方需要，加入热稳定剂的PVC被首次用于加工管材；1958年诞生了CPVC（氯化聚氯乙烯）工业，同年在美国纽约成立了塑料工程师协会。 1960年用PVC材料开发出了窗架、墙板，开始用于建筑。同年开发出了制备韧性耐老化的聚氯乙烯墙板。 20世纪70年代后，以PVC树脂为主要原料制成的各种塑料和橡胶材料开始被广泛应用于医药、建筑、化工等多个领域。;1.3 聚氯乙烯的生产工艺;1.3 .1 石油乙烯二步氧氯化法工艺; 上图即为典型的石油乙烯二步氧氯化 法生产氯乙烯单体的工艺方框图。 石油裂解所得乙烯经过精制后，在吸附有氯化铜的催化剂的作用下，在固定床反应器内同氯化氢和氧气反应生成粗EDC和水。 生成的EDC精制后进行热裂解而得到粗氯乙烯。得到的粗氯乙烯气分离出氯化氢气和EDC气后再经过酸碱洗和压缩精馏等精制措施得到纯净的氯乙烯单体。分离出的氯化氢气和EDC气分别回送至前工序回用。相关反应如下： 氧氯化法： CH2=CH2+2HCl+1/2O2 ClCH2CH2Cl+H2O EDC热裂解：2ClCH2CH2Cl 2CH2=CHCl+2HCl ;1.3.1.1 乙烯氧氯化反应的设备： 固定床或流化床反应器、倾析分离器、EDC热裂解炉等、加氢反应器、精馏塔 催化剂为氯化铜（CuCl2） 1.3.1.2 乙烯氧氯化反应的主要副产物： 1,1,2-三氯乙烷；三氯乙醛（氯醛）；三氯乙烯；1,1-二氯乙烷；顺式和反式1,2-二氯乙烯；1,1-二氯乙稀；2-氯乙醇；氯乙烷；以上均为乙烯的氯化副产物，还有原料乙烯中夹带的乙炔气的氯化产物、原料氧气或空气带入的氮气和其他惰性型气体。 1.3.1.3 EDC热裂解典型副产物 乙炔、乙烯、氯甲烷、氯乙烷、1,3-丁二烯；乙烯及乙炔、苯、氯丁二烯、亚乙烯基氯、1,1-二氯乙烷、氯仿（三氯甲烷）、四氯化碳等。 ;1.3 .2 电石乙炔法工艺;工业盐;1、电石法PVC生产工艺流程简图; CaCO3 → CaO + CO2 CaO + 3C → CaC2 + CO —113.3 kcal/mol CaC2 + 2H2O → Ca(OH)2+ C2H2 C2H2 + HCL → C2H3 Cl nC2H3 Cl → ( CH2-CHCl )n 纯度100%的碳化钙几乎是无色透明的晶体，通常说的电石是指工业碳化钙，其除了含大部分碳化钙外，还有少部分其他杂质。电石的颜色则随所含的碳化钙纯度不同而不同，有灰色、棕黄色或黑色的。电石还能导电，其导电性与温度和碳化钙纯度有关，纯度越高导电性能越好。 ;1.4 国内外聚氯乙烯发展概况;*以上统计不含中国大陆产能数据;; 近年来，尽管在发达国家PVC受到来自环保等多方面的压力，但世界对PVC的总需求量仍出现稳定的增长态势。2002年世界PVC总产能约为3400万吨，消费量约为2800万吨；2005年世界PVC生产能力已上升到约3900万吨，需求量约为3500万吨；预计到2010年世界PVC生产能力将扩展至4300万吨，需求量约增至4000万吨。;1.4.2 中国聚氯乙烯行业概况;;;;;2、中国聚氯乙烯行业产量情况 ;2008年中国聚氯乙烯产量区域分布情况;3、中国聚氯乙烯装置开工率分析;4、中国聚氯乙烯产扩能情况统计;;;5、2003-2008中国聚氯乙烯表观消费量情况;;聚氯乙烯 型材、管材;;;7、 近年来中国氯碱工业发展中的新特点与问题;规模化与资源导向的生产重心西移 截至2008年底，中国国内聚氯乙烯企业的平均产能规模已经超过15万吨/年，烧碱企业的平均产能已经达到甚至超过10万吨/年，相比上世纪末、本世纪初