第一章高级氧化技术.ppt

 高 级 主要技术：臭氧氧化 （O3）， 过氧化氢氧化， Fenton试剂， 紫外线（UV），超声氧化，微波氧化，湿式氧化，光氧化等 联合技术：UV/ O3 ， O3 /H2O2，UV/H2O2 ， 超声/O3， 超声/电化学等 5、应用 机理：Fenton法对印染废水处理具有高效低耗、无二次污染的优势。 染料颜色来源于染料分子的共轭体系，如-N=N-、-N=O、-NO2等， Fenton试剂产生的·OH 能够打破共轭体系，使之变成无色的有机分子从而矿化。 Ｆｅｎｔｏｎ法处理垃圾渗滤液 一、特性 臭氧不稳定,接触热、光等易分解成氧，半衰期20~50分钟，要臭氧发生器现场制备，设备复杂，基建费用大，耗电量大，成本高 臭氧是强氧化剂，能氧化、杀菌、消毒等，微量时有一种清新气味对人体无害，浓度高时则有强烈的漂白粉味对人体有害。 光化学氧化：可见光或紫外光作用下的所有氧化过程，可分为直接光化学氧化和催化氧化（均相光催化氧化和非均相光催化氧化）。 直接光化学氧化：反应物分子吸收光能呈激发态与周围物质发生氧化还原反应。 一般，光子能量不会刚好与分子基态与激发态之间能量差值相匹配，这样反应物分子不能直接接受光激发，所以光催化氧化出现了。 光催化氧化：利用易于吸收光子能量的中间产物（催化剂）首先形成激发态，然后再诱导引发反应物分子的氧化过程。 过氧化氢浓度的影响 在保持其他条件不变的情况下，增加过氧化氢的浓度会加速反应，且提高去除率。 如右图,H2O2浓度增加去除率增加,但当加到200%时效果与100%差不多。 不同载气的影响 比较氮气、氧气和空气三种载气，其中氧气效果最好，空气其次（最经济），氮气最差。 从反应方程式中可看到如果没有氧气就会发生第三个反应，降低了有机物的降解效率。 pH值的影响 起催化作用铁的形式是 Fe（OH）2+、 Fe（OH）2 其pH值在3~3.5时浓度最 高。因为反应中会产生有机 酸降低pH值，所以初始反应 控制在6.0以下，反应过程就 能控制在3~3.5时。 温度的影响 温度对反应的影响不大。 反应时间的影响 反应时间取决于以上的众多因素，主要因素是催化剂剂量和废水负荷。 有的反应只有十几分钟，有的则要几个小时。判断反应是否完全可通过观察颜色，过氧化氢刚加入时水颜色为黑色，反应完全时为澄清。 灯源的影响 在0kW/m3条件下，TOC只能得到17%的去除，在80kW/m3的能量输入下，TOC的去除率提高了三倍，而在160kW/m3时，TOC的去除率达到了75%左右。 采用某染料厂H酸生产车间排放的染料中间体废水，其COD为300～500mg/L、色度为400～600倍、pH值为4.5～5.5。 缺点： 成本高， Fe2+作为催化剂反应后会留在溶液中形成二次污染。 注意:催化剂表面的活性点指表面羟基,有机物首先在催化剂表面被吸附再发生反应,所以与表面活性点和吸附性能有关. 流态不同 悬浮型 固定型（非填充式和填充式） 流化床 悬浮型 悬浮型：TiO2粉末直接与废水混合组成悬浮体系 优点：结构简单，能充分利用催化剂活性； 缺点： ①存在固液分离问题，无法连续使用； ②易流失； ③悬浮粒子阻挡光辐射深度。 固定型 固定型：TiO2粉末喷涂在多孔玻璃、玻璃纤维或 玻璃板上。 优点： TiO2不易流失，可连续使用。 缺点：催化剂固定后降低了活性。 ①非填充式固定床型：以烧结或沉积法直接将光催化剂沉积在反应器内壁（表面积有限），部分光催化表面积与液相接触。 ②填充式固定床型：烧结在载体（选择表面积大的载体如砂、硅胶颗粒、玻璃球、玻璃纤维等 ）上，然后填充到反应器里，与非填充式固定床型相比，增大了光催化剂与液相接触面积，克服了悬浮型固液分离问题。 流化床 流化床：负载了TiO2颗粒的载体（陶粒、活性炭等），在反应器中以悬浮状态存在。 优点： ①一方面可使催化剂颗粒多方位受到光照，并且在悬浮扰动下可防止催化剂钝化（活性降低），提高催化剂利用效率； ②另一方面也解决了悬浆体系固液分离难的问题。 缺点：较容易流失 聚光不同 聚焦型 非聚光型 双薄层反应器 平板式反应器 浅池型光反应器 聚焦型 优点：使日光光强度数十倍增加，从而使能量高的紫外辐射显著提高。 缺点：不能利用散射光能；效率较低；价格昂贵，不易推