对氨基苯酚的生产与工艺评价.ppt

* 概述 对氨基苯酚又名对氨基苯酚、对羟基苯胺、4-氨基苯酚、对氨基酚 ，英文名简称PAP,分子式为：C6H7NO，是一种广泛用于医药、燃料及有机合成的重要有机中间体。在医药工业中，对氨基苯酚主要用于合成医药扑热息痛、安妥酮、维生素B1、复合烟酰胺等，在橡胶、燃料、饲料、石油和照相工业都有应用。 一、对硝基苯酚法 1.1金属还原法（化学还原法） 将清水置于还原锅中加热至98℃，加入还原剂铁粉和盐酸慢慢加入对硝基苯酚，反应结束后滤去铁泥，于98℃加入焦亚硫酸钠，再冷却至55-60 ℃，重结晶后干燥即可得到纯晶。 工艺评价和选择：此法工艺简单，技术成熟，但收率低生产成本高，产品质量不稳定，反应中有大量铁泥产生，对环境的污染严重，所以很多国家已经淘汰此法。 一、对硝基苯酚法 1.2催化加氢还原法 以Pt/C、Pd/C及其相应的氧化物为催化剂，酸性介质中，80-90 ℃加氢还原对硝基苯酚可得PAP粗品。反应液中加入甲苯等有机溶剂，使催化剂留在甲苯层中，PAP则在水层。 工艺评价和选择：PAP留在水中，催化物易回收，反应速度快，产率高，但这种方法成本高，且催化剂易中毒，故不易工业化生产。 1.3电解还原法 有关资料报导，在电流密度3.14-8.38A/dm3，采用TD2/Ti电极，Ti阴极旋转条件下，使对硝基苯酚在10%-30%H?SO?水溶液中，40-70 ℃下进行反应。但这种方法未见有工业化报导。 二、对硝基氯化苯（PN CB）法 该法为国内生产PAP的方法之一，将对硝基氯化苯在碱性条件下加压水解，酸化后制成对硝基苯酚，再用硫化钠在碱性介质中还原，由于这种方法污染严重，三废处理很难，国家已经限定生产规模. 三、苯酚法 铁粉-氯化铵法 由苯酚和亚硝酸钠反应制得亚硝基苯酚后用铁粉-氯化铵还原制得对氨基苯酚。过程如下： 该法收率为85%-88%，产品纯度大于97%。此法原料成本比对硝基苯酚工艺低30%40%。技术经济指标基本合理。但存在以苯酚为原料制对氨基苯酚生产过程太长，所需设备较多，有机溶剂用量大，产物分离损失大，溶剂回收分离困难，环境污染严重等问题，在实际应用中较少。 三、苯酚法 3.2苯酚卤化氮化法 三、苯酚法 3.3苯酚偶合法 盐酸和碎冰混合，在搅拌下保持0-5 ℃，使苯胺与亚硝酸钠反应，制得重氮盐，重氮盐与苯酚偶联生成偶氮化合物。偶氮化合物还原生成对氨基苯酚和苯胺，苯胺经蒸馏可以重复使用。 此法从原料来说比对硝基苯酚便宜，但配合原料消耗大，排污处理量大，低温亚硝化某些工艺条件较难掌握。 四、硝基苯法 以硝基苯为原料制对氨基苯酚，原料易得，降低成本的潜力较大，工艺途径较多，是各国研究的热点。其路线可分成三种：金属还原法、电解还原法、催化加氢还原法。 原理：首先将硝基苯氢化为羟基苯胺，而后进行 重排成对氨基苯酚，其收率的高低取决于氢化深度，还原条件以及副反应产物的量。反应方程式为： 四、硝基苯法 4.1金属还原法 1950年US2525515提出铝箔在草酸、脂肪酸或芳香族磺酸等有机的溶液中还原硝基苯制得对氨基苯酚，收率达73%。此法工艺简单，但金属用量大，存在回收利用的问题、 4.2电解还原法 电解法是利用电化学水解产生的氢气直接对硝基苯还原，操作简单，但采用何种退极化剂、阴阳极间的隔膜、反应器的设计等问题比较复杂，我过工业化的难度大。