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- 2017-12-31 发布于江苏
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甲醛的衍生物合成技术
第四章 甲醛及其系列产品合成技术;4.4 甲醛的其它衍生物产品;在分子内的对称位置上具有两个富有反应性能的伯醇羟基,赋予其良好的化学反应性能。
新戊基结构使得后续产品具有优良的抗水解性、热稳定性和耐光性等,主要用于生产聚酯类树脂、聚氨酯、粉末涂料和合成润滑油等。
预计2008年季戊四醇约消耗甲醛量为38万吨;新戊二醇消耗甲醛为10万吨,三羟甲基丙烷约消耗甲醛7万吨;1,4-丁二醇约消耗甲醛为25万吨,因此2008年多元醇将总计消耗甲醛为80万吨左右。;新戊二醇合成方法:
甲酸盐法,将异丁醛和甲醛缩合制得羟基戊醛,再与甲醛经坎氏反应制得NPG,并副产甲酸钠;
缩合加氢法:将缩合得到的羟基戊醛在催化剂存在下加氢制得NPG。
;甲酸盐法 ;Cannizzaro反应;反应机理:
首先发生碱对羰基的亲核加成,四面体型中间体再与强碱作用,失去一个质子变为双负离子(坎尼扎罗中间体)。由于氧原子带有负电荷,具有供电性,使得邻位碳原子排斥电子的能力大大增强。两个负离子中间体都可与醛作用,碳上的氢带着一对电子以氢负离子的形式转移到醛的羰基碳上,形成一个醇盐负离子和一个羧酸根负离子。坎尼扎罗反应中的水可以参与反应,生成氢气,也证实了氢负转移的过程。
;交叉坎尼扎罗反应;甲酸盐法工艺流程;缩合加氢法;(CH3)2CHCHO+HCHO HOCH2C(CH3)2CHO
HOCH2C
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