丁内酯对聚醚酰亚胺膜结构形态的影响.PDF

第29卷 第4期 膜 科 学 与 技 术 VOl1．29 No．4 2009年 8月 M匮^忸RANESCIENCEAND TECHNoLoGY Aug．2009 一 丁内酯对聚醚酰亚胺膜结构形态的影响 周敬倩，任吉中 ，林 立，邓麦村 (中国科学院 大连化学物理研究所，膜技术国家工程研究中心，大连 116023) 摘 要 ：以聚醚酰亚胺 (PEI)为制膜材料、N 一甲基吡咯烷酮 (NMP)为溶剂、y一丁 内酯 (GBL)为弱非溶剂以及纯水为凝胶剂，采用浸没沉淀法制备了系列平板膜和厚度梯度膜，考察 了GBL的存在对铸膜液黏度、平板膜及厚度梯度膜结构的影响．随着 GBL浓度的增加，PEI 铸膜液的黏度会增大，当m(GBL)： (N )达到 69．6：15．4时，PEI聚合物溶液黏度急剧增 大，促使 PEI聚合物溶液由单一均相溶液向贫／富两相区转化．GBL浓度增加的同时。PEI膜 结构形态逐渐 由完全的指状结构向海绵结构转化 ．就 PEI厚度梯度膜而言，当膜厚增加到临 界结构转化厚度 L 时，海绵状结构开始向指状孔结构转变．铸膜液体系中GBL浓度的增加延 迟 了厚度梯度膜中海绵状结构向指状孔结构的转化，临界结构转化厚度 L 随着铸膜液体系 中GBL浓度的增加而增加． 关键词 ：聚醚酰亚胺 ；7一丁 内酯；浸没沉淀法；厚度梯度膜 ；膜结构 中图分类号：TQ028．8 文献标识码 ：A 文章编号 ：1007—8924(2009)04—0034—05 聚醚酰亚胺 (PEI)制成的气体分离膜 由于具有 近年来的研究表明，膜厚作为动力学因素之一， 良好的分离性能和化学稳定性，常被用于 cch／ 也会对膜结构产生显著的影响 _1．2002年 VDr— CH4，H2／N2和O2 2等气体分离过程和可凝气体 grin等 采用 12．5％的CA俩 酮 制膜体系，发 回收过程．就 PEI制膜体系而言，制膜体系中溶剂 现大空腔 出现在厚度为 500tan的多孔膜中；当膜 和非溶 剂对非 对称膜 的结构 和性 能有显 著影 厚控制在300 m时，则大空腔立即消失．2004年 Li 响[卜 ．其中 一丁内酯(GBL)作为弱非溶剂，由于 等 【J定义了临界结构转化厚度 (cfitic~structure— 能较好地控制膜的结构形态和分离性能，被广泛应 transitionthickness，L)，用于描述膜结构 由指状结 用于制膜体系中．1992年Kneifel和Peinemann[2]通 构向海绵结构的转化． 过对PEI／N一甲基吡咯烷酮 (NMP)／GBL体系中 本实验浊点滴定方法参考文献 [11]．将适量 的GBL／NMP的比例对 中空纤维膜结构和性能的 PEI溶于NMP，向其 中逐滴加入 GBL至溶液变混 研究，发现适量的GBL有利于PEI膜渗透通量的增 浊，静置后分层则到终点．滴定温度(25±1)℃． 加．1995年在 Lee和 Park_3_采用质量分数为 25％ 向GBL／NMP混合溶剂中加入一定量 PEI，水浴 PEI ／(L制膜体系制得的中空纤维膜 中，发 加热到70℃，磁力搅拌至PEI完全溶解．静置48h 现当GBL浓度达到一定程度时，膜结构就呈均匀海 脱泡 ．在空气的相对湿度为50％～70％，室温(25±1) 绵结构，并对CO2／N2具有很好的分离选择性．2006 ℃下，倾倒适量 15．0％PEI铸膜液于玻璃板上，用 年Li[6』等通过对 11％醋酸纤维素(CA)／NMP／GBL 玻璃刮刀刮制成膜．浸入凝胶浴前平板膜在空气中 制膜体系的研究 ，发现 GBL 比例存在临界 暴露约2S．成膜后先在水中浸泡约72h，然后在空 点，当GBL浓度由75％增加到80％时，膜结构会 由 气中晾约24h，再在70