自由基聚合反应挤出过程的凝胶效应研讨.pdfVIP

自由基聚合反应挤出过程的凝胶效应研究 张国芳1 贾玉玺1’2 吴莉莉1 孙 胜1 安立佳2“ (1．山东大学材料科学与工程学院，济南250061； 2．中国科学院长春应用化学研究所，长春130022) 摘 要：采用有限容积方法，开展了n—BMA(甲基丙烯酸正丁酯)的自由基 聚合反应挤出过程的化学流变模拟，获得了各种物理量的动态演变情况，分析了 该化学流变过程的凝胶效应现象，定量揭示了聚合反应对于高分子材料结构、物 理化学性能的影响规律。 关键词：反应挤出 自由基聚合化学流变 凝胶效应 聚合反应挤出是聚合反应与挤出成型相集成的高新技术。在聚合反应挤出过程中， 扩散限制的化学反应、伴随化学反应的多相聚合物体系形态的生成与演变、拖曳与压力组 合的流动、强制对流传热等过程在封闭状态下并存而且相互影响。 凝胶效应会导致自由基聚合反应挤出体系的单体转化率和聚合物平均分子量迅速增 加，并伴随反应热强度、流体黏度在瞬间内可能发生突变的现象。因此，研究该化学流变 过程的凝胶效应现象，进而定量揭示聚合反应对于高分子材料结构、物理化学性能的影响 规律，具有重要意义。 2 凝胶效应模型的建立 目前，凝胶效应研究主要有两大理论体系：缠绕理论和自由体积理论。基于缠绕理 @sdu．edu．all (2003CB615601)资助 一91— 冀幽龇糊糊幽勰蚴越翻澎怎幽幽幽一 论Ⅲ，本文建立了考虑凝胶效应的聚合反应动力学模型： Vp一--dcmono／dt=kp(忌d厂／忌，)172c芯2C。。。。(14-)0 3 结果与讨论 为了数值分析凝胶效应，分别依据传统的自由基聚合反应动力学模型和考虑凝胶效 应的反应动力学模型，开展了n-BMA的聚合反应挤出过程的化学流变模拟。沿螺杆轴 表观黏度等物理量的动态演变情况示于图2～4(“R=zz m”表示与反应器模型中心线的 径向距离为xxm)。 可见，随着聚合反应的进行，体系出现自加速现象，单体的转化率、聚合物的平均分子 量和流体的表观黏度都迅速增加；还可以看到，随着与反应器模型中心线的径向距离增 大，凝胶效应越来越不明显，在一定程度上得到了抑制。 图1流体温度在螺杆轴向的变化 图2单体转化率在螺杆轴向的变化 Fig．1 theaxial theaxial Temperaturealong Fig．2 along Conversion directionof extruder directionthe the of extruder 图3材料的重均分子量在螺杆轴向的变化 图4流体的表观黏度在螺杆轴向的变化 ofthefluid molecularofthe Fig．4Apparentviscosity along Fig．3Weight-averageweight fluid theaxialdirectionoftheextruder theaxialdirectionoftheextruder along 参考文献 K of Edition，1976， JN，ODriscollF．JournalPolymerScience，PolymerChemistry E1]Cardena