聚合物浓度对PBO在甲基磺酸中荧光光谱的影响研究.pdfVIP

2002年 高分子液晶态与超分子有序态研究进展 华中科技大学出版杜 10月 Advancesin and ISBN7-5609．2807．2 CrystallinePolymers Liquid Supramolecules 聚合物浓度对PBO在甲基贵奠中荧光光谱的影响· 李欣欣王山峰雷 晖昊平平韩哲文” 华东理工大学材料科学与工程学院上海200237e．mail：zhwhan@ecust．edu．cn 擅要研究了苯并唑类聚合物PBO，ABPBO及其共聚物PBO．ABPBO在甲基磺酸溶液中的紫 外、荧光光谱。结果表明，随着刚性PBO段的增加，聚合物的荧光激发和发射光谱出现明显的红 移。同时详细讨论了PBO的荧光光谱与其在甲基磺酸中浓度的关系，认为激发光谱和发射光谱的 强度和谱峰随浓度的变化是因为体系中形成了某种聚集态结构。 关t词PBO，超级纤维，紫外分析，荧光分析 1．引育 聚苯并唑类聚合物属溶致性液晶高分子，是新一代的高性能军用和民用材料，其中尤以 聚亚苯基苯并二唿唑(PBO)为性能优异之代表。PBO分子链呈刚性棒状，在液晶态下纺丝 与推膜可获得高比强度、高比模量、耐高温和抗燃性的纤维与薄膜，被认为是当今综合力学 性能最为优异的高分子材料。 另外，Ⅱ共轭高分子由于其特有的光电性质，激发了高分子科学家和凝聚态物理学家的 极大兴趣，而苯并唑系列的聚合物在这方面也具有显著的特性。美国Rochester大学的Jenekhe 教授领导的小组在这方面进行了出色的研究【l4’。本实验室多年研究苯并唑类聚合物的制备、 结构和性能巧。9】。本文主要研究了苯并嚼唑类聚合物在甲基磺酸溶液中的紫外荧光分析，特别 是系统研究聚合物在甲基磺酸溶液中荧光光谱随浓度的变化情况，这些研究将对今后研究类 似的共轭聚合物用作发光材料带来帮助。文中研究的聚合物结构如下： PBO(c遮) ABPBO PBO-ABPBO(眦) ·国家自然科学基金资助项目(No29774007) ··通讯联系人 162 2．实验方法 本文所讨论的聚合物为纯组分的聚亚苯基苯并二噫唑(PBO)、聚苯并嗯唑(ABPBO) 的，PBO．ABPBO样品是通过无规共聚制得的【9】。 UV．365 苯并唑类的甲基磺酸(MSA)溶液是在N2氛中配得，溶液紫外分析是在Shimadzu 紫外分光光度计上测定的，扫描频率为400nm／min。荧光分析是在HITACHI850荧光分光光 度计上进行的，扫描频率为60nm／min，响应为2sec。 3．结果与讨论 3．1苯并焉瞧类聚合物的甲基栅溶液的蘩外光谱分析 聚合物在甲基磺酸中的浓度为0．000449／dE，紫外光谱谱图如图1所示。可以清楚地看 到，随着PBO在共缩聚物PBO．ABPBO中组分的增加，聚合物的紫外吸收峰明显红移，由 保持平面性比ABPBO要好得多，缩聚物中的ABPBO链段由于在稀溶液中会采取顺反两种 构象，其中顺式构象会导致分子链呈卷曲的构象，使分子链的共平面性较差。完全刚性棒状、 平面结构的PBO其有效靠电子离域作用就比ABPBO大，即瓤电子共轭度大。所以，PBO 的在紫外吸收较ABPBO有明显红移。 1工 1．0 OJ 主¨ O一． O．2 O．O 啊1聚合■MSA溶液的UV光谴 PBO：ABPBO=3：1；e．PBO a’ABPBO；b．PBO：ABPBO=l：3：c．PBO：ABPBO=l：l；d 3．2苯并■睦类聚合鞠在甲基囊奠溶液中的荧光