Np、Pu在地下水中的形态研究.pdfVIP

Np,Pu在地下水中的形态研究 章英杰苏锡光姚军任立宏矫海洋龙会遵 范显华 (中国原子能科学研究院 北京 102413) 放射性核素在地质体系中的迁移行为与它们的存在价态有关，价态不同，导致其在地 质材料中的吸附性能差异，有可能会迁移出屏障层，这一点对于在水溶液中能以多种价态 存在的钢系元素 (特别是Np和Pu)尤为重要。关于这方面的文献国外已有报道ui，由于 地区性的特点，文献中报道的数据各异。本工作研究低氧条件下，Np和Pu在二次蒸馏水、 页岩浸抱液、ZK4-01地下水、水泥泌出水中价态分布情况，以及放置时间、溶液pH值、 加入页岩粉末后对Np和Pu在二次蒸馏水、页岩浸泡液、Z,K4-01地下水、水泥泌出水中价 态分布的影响。 实验部分 1试剂及仪器设备 l.1试剂 实验中所用试剂，除另有说明者外，均为分析纯。 1)237Np及z3Pu:由中国原子能科学研究院放射化学研究所钢系元素化学及工艺研究室 提供。 2)...Np(V):用TOPO萃取的方法制备。 3)2aNp(IV):用亚铁还原TTA萃取的方法制备 4)z9Pu(III);取一定体积的纯 a“spu(工V)的硝酸溶液蒸干，然后直接在电炉上加热 10 分钟，冷却后，加2mllmolL-HC1久溶液溶解，待溶解完全后，将溶液放入自制 的电解槽中电解。电解电压为6V，电解1小时后取样分析，239Pu(T丁I)为95%，备用。 5)模拟地下水 (页岩浸泡液)的制备:将页岩样粉碎筛分，粒径60-12。目，称取一定 量的样品放入20L的蒸馏水瓶中，加入去离子水，固液比1:20,浸泡90大，取 卜清 液用高速离心机分离，上层清液再经。.45u超滤膜超滤后备用 6)821厂地区ZK4-01地下水(以下称为ZK4-O1地下水)，821厂提供。 7)水泥泌出水，821厂提供 1.2仪器设各 1)低氧工作箱:自行研制，箱中氧含量025X10molmol- 2)HI8424型微电脑pH/mv/C计:HANNAinstrument。产品，Mp”电极H11230B型，ORP 电极H13130B型(或H13230B型) 3)BH1216低本底a、D测量装置:北京核仪器厂 5)低本底液体闪烁计数测量装置:L53600,Beckman仪器公司。 6)TOMYRD-201ll全自动冷却离心机:日木TOMY精工株式会社 2 实验 1)溶液中Np,Pu价态测定 取一定体积经截留分子量为2X104的超滤膜超滤后的水样 (二次蒸馏水、页岩浸泡液、 ZK4-(11地下水、水泥泌出水)，用高纯氮气鼓吹1小时排氧，并测其pH值，将水样分为四 份 (每份100m1)置与四只120ml聚四氟乙烯烧杯中。在每份水样中分别加入单一价态的Np 或Pu，并使其浓度为NpO,:8.29X10-mol·L-,Np4;8.05X10-5mo1L-,Pu3`:1.51X 10-moIL或Pu4:1.66X10-mo1L-，然后用NaOH溶液调节水样的pH值至排氧后的pH 值，再将每份水样快速分装与 5支洁净的聚丙烯离心管中，并立即转移到低氧工作箱中进 行放置 (放置过程.卜间歇震荡)，在不同的放置时间 (1人、7人、14天、21人、28天等) 进行取样。样品经高速离心机离心 1小时后，定量移取一份离心清液直接加入闪烁液中用 液闪技术测总。强度，其余离心清液做Np或Pu的价态分析。对于含Np离心清液的价态分 析:定量移取两份1.Oml含Np离心清液分别置与两支玻璃离心管中，调节两管中清液的酸 度及体积，使[11,}为ImolI，，总体积为2.0ml,再在其中 一管中加入2.0m10.5mol{,-TTA- 二甲苯溶液，在另一管中加入2.0m10.05molCTOPO一二甲苯溶液，手摇萃取 5分钟， 离心分相后，分别取有机相和水相制样，样品用液闪技术测总。强度。含Pu离心清液的价 态分析:定量移取1.0ml离心液置与含有1.0m12.8mol·L，LH],。.1molL’尿素溶 液的玻璃离心管中，加入 2:.0m10.05mol1少PMBP一二甲苯溶液，手摇萃取 3分钟，离心 分相后，取有机相制样，将离心管中剩余有机相全部抛去，再在萃余水相中加入NaNO2,使 其浓度为