第五章黄酮类化合物21.ppt

第五章黄酮类化合物 概 述 分布很广：黄酮类化合物广泛分布于植物界，且生理活性各样，引起国内外的广泛重视，研究进展很快。仅截止1974年止，国内外已发表的黄酮类化合物共1674个（以天然黄酮类为主，少部分为合成品），并以黄酮醇类最为常见，约占总数的三分之一，其次为黄酮类，占总数的四分之一以上，其余则较少见。至1980年，黄酮类化合物总数已达到2721个。 为何称之为黄酮类？ 该类化合物有酮羰基，其母核上常有的羟基、甲氧基、烃氧基、异戊烯氧基等助色团的存在，使该类化合物多显黄色，故称之谓黄酮类。 又由于分子中γ-吡酮环上的氧原子能与强酸成盐而表现为弱碱性，因此曾称为黄碱素类化合物。 黄酮类化合物在植物中的作用： 虽是植物的非营养成分，但其生物功能多种多样，如调节植物生长、保护植物免受紫外线的损伤、作为植物的抗毒素等。 黄酮类化合物在植物体内大部分与糖结合成苷类，也有以游离形式存在。 芦丁(槐米——槐树花蕾)——存在于荞麦花中，治疗高血压，防止脑溢血。 黄芩苷——抗菌、抗病毒、抗癌。能吸收紫外线，清除氧自由基，抑制黑色素的生成，是一种很好的功能性美容原料。 一.基本结构和分类 1952年前指母核为2-苯基色原酮的系列化合物； 现泛指两个苯环（A、B环）通过中央三碳链联结而成的一系列化合物。 二.黄酮苷的构成方式 1. O-糖苷 如前列举的芦丁、黄芩苷。 橙皮苷：防治高血压、动脉硬化、脑溢血、视网膜出血、牙龈出血等。还能抑制导致皮肤变色的酪氨酸酶的作用 制备脉通橙维Ｃ、及化妆品的原料。 是一类不通过O原子，而直接以C原子与苷元的C原子相连的苷类。如前列举的葛根苷；右图的牡荆素。 叁糖类： 龙胆三糖(glc ?1→6 glc ?1→2 fru)、槐三糖(glc ?1→2 glc ?1→2 glc)等。 酰化糖类： 2-乙酰基葡萄糖、4-咖啡酰基葡萄糖(caffeoylglucose)等。 黄酮苷中糖的连接位置与苷元的结构类型有关。如黄酮醇类常形成3-， 7-， 3’-，4，-单糖苷，或3，7-， 3，4’-及7，4’-双糖链苷等。 D-glucose（D-Glc）葡萄糖 D-galactose（D-Gal）半乳糖 D-mannose（D-Man）甘露糖 L-rhamnose（L-Rha）鼠李糖 L-arabinose（L-Ara）阿拉伯糖 D-xylose（D-Xyl）木糖 ⑵双糖类 云香糖：α-L-Rha-（1→6）-D-Glc 新橙皮糖：α-L-Rha-（1→2）-D-Glc 龙胆双糖： β-D- Glc-（1→6）-D-Glc 乳糖β-D-Gal- （1→4）-D-Glc 麦芽糖α-L-Gal- （1→4）-D-Glc ⑶三糖类 槐三糖 β-D- Glc-(1→2)-β-D-Glc- (1→2)-D-Glc 龙胆三糖（下图） β-D- Glc-(1→6)-β-D-Glc- (1→2)-D-fru ⑷ 酰化糖类 2-乙酰基葡萄糖 4-咖啡酰基葡萄糖 三.生物活性（应用） 1.药品中的应用 心血管系统应用： 芦丁，橙皮苷，香叶木苷等具有维生素P样作用，能降低血管脆性及异常的通透性（防治高血压、动脉硬化）；葛根素，槲皮素，立可定等具有扩冠作用（治疗冠心病）；槲皮素可防止血栓形成。 抗菌抗病毒作用： 黄芩苷，黄芩素，木犀草素等有抗菌作用；槲皮素，山奈酚等具有抗病毒作用。 抗肿瘤活性： 槲皮素，黄芩苷，金丝桃、映山红中的金丝桃苷等各通过不同机制可抑制肿瘤的生长。 抗炎、镇痛作用： 金丝桃苷有全身或局部点镇痛作用，其机制不同于吗啡和阿司匹林，是一新型镇痛药。 2.保健抗氧化 多数黄酮类化合物都有较强的抗氧化自由基的作用。如葛根素在0.2mg∕L时能清除多个体系产生的O2-、 -OH和H2O2。 例：杨梅黄素，洋槐黄素，葛根苷，橙皮苷等。 A，B环的多个酚羟基、C2，C3之间的双键均使其具有抗氧化性，可清除羟自由基； 酮基和3，5位羟基联合作用可螯合金属离子，削弱微量金属的助氧化作用， 黄酮作为一级抗氧化剂具有显著的抗氧化性能。 自由基与衰老 衰老的自由基学说由英国学者哈曼（Harman）于1956年率先提出。 该学说认为：在正常的生物代谢过程中，细胞不断产生自由基，但它们可被细胞内的防御系统迅速地清除，因而不会对细胞造成大的损害。但是，许多因素如电离辐射、氧化性环境、污染等常会诱导异常自由基的产生和蓄积，而大量自由基的堆积，将对许多生物大分子与细胞产生随机损伤，从而引致细胞凋亡。