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《无机及分析化学》《普通化学》习题选解 第1章 水溶液 1-1. 排出下列稀溶液在310 K时，渗透压由大到小的顺序 (1) c(C6H12O6) = 0.10 mol·L-1 (2) c(NaCl) = 0.10 mol·L-1 (3) c(Na2CO3) = 0.10 mol·L-1 解：Cos(C6H12O6)=c=0.10mol·L-1 Cos(NaCl)=2c=0.20mol·L-1 Cos(Na2CO3)=3c=0.30mol·L-1 ∴Cos(1)Cos(2)Cos(3) 又：π=CosRT 所以π(1)π(2)π(3) 1-2. 某一元弱酸HA100mL，其浓度为0.10mol·L-1 , 当加入0.10mol·L-1的NaOH溶液50mL后，溶液的pH为多少？此时该弱酸的解离度为多少？(已知HA的Ka=1.0×10-5) 解： HA + NaOH = NaA + H2O 代入数据 0.10×100 0.10×50 =10mmol =5mmol 可知HA过量5mmol，产生NaA 5mmol,构成一个缓冲溶液。 由公式=5+lg(5/5)=5 解离度 . 欲配制pH=5.00的缓冲溶液500mL，现有6 mol·L-1的HAc34.0mL， 问需要加入NaAc·3H2O(M=136.1g·mol-1)多少克？如何配制？ 解：根据公式 代入计算， 得到：nNaAc=0.363mol, m(NaAc·3H2O)=0.363×136.1=49.4克 配制方法：称取49.4克NaAc·3H2O，溶解于100mL烧杯中，转移到500mL容量瓶中，稀释，定容. 已知298K时PbI2在纯水中的溶解度为1.35(10-3 mol ? L-1，求其溶度积。（9.8(10-9） 解：PbI2(s) PbI2(aq) Pb2+ + S2- S S 2S 又： = 4×(1.35×10-3)3 = 9.84×10-9. 现有0.1 mol ? L-1的Fe2+和Fe3+溶液，控制溶液的pH值只使一种离子沉淀而另一种离子留在溶液中？ 解：Fe(OH)2开始沉淀时： Fe(OH3开始沉淀时： 所以，Fe3+先沉淀 当Fe3+沉淀完全时： 所以pH范围是：4.02﹤pH﹤7.61 1. 估计下列各变化过程是熵增还是熵减。 () NH4NO3爆炸 2NH4NO3(s)→2N2(g)十4H2O(g)十O2(g)(2)臭氧生成 3O2(g) →2O3(g) 解：(1)NH4NO3爆炸后，气体体积急剧增大，是熵值增大的过程； (2)生成臭氧后，气体体积减小，是熵减过程。2. CO是汽车尾气的主要污染源，有人设想以加热分解的方法来消除之： 试从热力学角度判断该想法能否实现？解：受热分解反应一为吸热反应，所以反应 其ΔH为正值。另从反应式可知，反应前后的气体摩尔数减少，所以ΔS为负值。根据公式 当ΔH为正值、ΔS为负值时，在任何温度下ΔG总是正值，所以此反应在任何温度都不能发生。以加热分解方法来消除汽车尾气中的CO气在热力学上不能实现所以就不必徒劳去寻找催化剂. 判断下列反应 （1）在25℃下能否自发进行？ （2）在360℃下能否自发进行？ （3）求该反应能自发进行的最低温度。查表得： /kJ·mol-1 -168.6 68.12 -228.6 /kJ·mol-1 -235.3 52.28 -241.9 /J·K-1·mol-1 282 219.5 188.7 （1） 因为0，反应在25℃下不能自发进行。 （2） 根据公式 由于和随温度变化很小，可以看成基本不变。 0 因此反应在360℃下能自发进行。 （3）求反应自发进行最低温度 根据公式 ΔG( 0 时反应自发进行，故 故该反应能自发进行的最低温度是89℃。. 反应在760K时的标准平衡常数为33.3。若将50.0g的注入容积为3.00L的密闭容器中，求760K下反应达平衡时的分解率，此时容器中的压力是多少？解： 的初始分压为 该反应在恒温恒容下进行，以为基准计算。 开始时 5.05 0