普通化学_2.ppt

第二章 化学热力学基础 第二章 化学热力学基础 2.0 本章各节内容及学习重点和难点 2.1 热力学第一定律 2.1.1 热力学基本概念 2 过程与途径 状态变化过程热的计算 附：积分概念 状态变化过程功的计算 等温过程的体积功计算 5 可逆过程 6. 内能U (Thermodynamic Energy) 2.1.2 热力学第一定律 2.1.3 热力学第一定律计算 2 封闭体系恒压过程与焓变 计算示例 2.1.4 化学反应热 标准摩尔反应内能 化学反应热的测量 计算示例 化学反应热的计算(赫斯定律 Hess Law) 化学反应热的计算(从标准生成热) 计算示例 相变热的计算 2.2 热力学第二定律 2.2.1 熵增 2.2.2 熵 熵的统计意义 熵与体系能量的关系 熵与粒子数和体积的关系 2.2.3 无相变物理变化过程熵增的计算 2.2.4 可逆相变过程中的熵变 2.2.5 化学反应过程中的熵变 2.2.6 相变过程中的标准摩尔熵变 2.2.7 熵判据的应用 2.3 吉布斯自由能函数 (Gibbs Free Energy) 2.3.1 吉布斯自由能判据 2.3.2 无相变物理过程吉布斯函数变的计算 2.3.3 化学反应的吉布斯函数变 习题6 标准摩尔反应吉布斯函数变 2)利用标准摩尔生成吉布斯函数变计算 化学反应的吉布斯函数变计算示例 2.3.4 其它反应温度吉布斯函数变的估算* 2.4 化学平衡 2.4.1 标准平衡常数 溶液反应的标准平衡常数* 2.4.2 关于平衡常数应用的计算 2.4.3 温度对平衡常数的影响 2.4.4 压力对平衡的影响* 2.4.5 反应自发进行的方向 2.4.6 相变过程的平衡 2.5 电离平衡和沉淀溶解平衡 2.5.1 水的电离平衡 2.5.2 弱酸、弱碱的电离平衡 酸碱理论 一元弱酸、碱的电离平衡 一元弱酸、碱的电离平衡计算示例 多元弱酸、碱的电离平衡 多元弱酸、碱的电离平衡计算示例 酸、碱的电离平衡常数的关系 电离平衡移动(同离子效应) 2.5.2 沉淀溶解平衡 本章小结（1） 本章小结（2） 本章小结（3） 本章小结（4） 本章小结（5） 本章小结（6） 已知： 若J/Ko1，ΔrGm0，反应向左进行。 若J/Ko1，ΔrGm0，反应向右进行。 若J/Ko=1，ΔrGm=0，反应达到平衡。 在第一章，我们曾经使用了克-克公式： 对于相变过程：A(l) → A(g) 从化学平衡的角度考虑，K° = pS/po 将其代入范特霍夫公式，立即得到上式。 液相中进行的反应主要有两大类：单相电离平衡和多相电离平衡，弱酸、弱碱、配合物的电离平衡大多属于单相电离平衡，难溶物质的电离平衡则由于存在固、液两相或多相，属于多相电离平衡。 压力和温度对液相反应的影响不大，一般只需考虑电解质浓度的影响。 液相反应的平衡常数等于平衡时的浓度商JC，纯固体或纯液体均不在浓度商中出现。 水是最常用的溶剂，水的电离反应： H2O + H2O = H3O+ + OHˉ /kJ?molˉ1 -237.19 -237.19 -157.29 可以得到水电离平衡常数Kw为 因电离而消耗的H2O的量可以忽略不计，体系可视为纯水，故其浓度不出现在浓度商中。即： [H3O+ ][OHˉ] = 1.0 ×10-14 注：为了书写方便，以后用[A]代替cA/co表示浓度。 1. 酸碱的概念* 酸碱电离理论 在水溶液中解离时所生成的正离子全部是H+的化合物是酸；所生成的负离子全部是OHˉ的化合物是碱。酸碱中和反应的实质是H+ + OHˉ = H2O。 酸碱质子理论 凡能给出质子的物质都是酸；凡能结合质子的物质都是碱。可用通式表示为：酸== H+ + 碱：如： HAc == H+ + Acˉ NH4+== H+ + NH3 这种同时存在于一个反应式中的酸和碱称为共轭酸和共轭碱，即： 共轭酸== H+ + 共轭碱 酸碱质子理论扩大了酸碱的范围，它比电离理论更广泛，其酸碱的定义只以H+为判据，与溶剂无关，可以解释NH3、Na2CO3以及NH4Cl等的酸碱性 酸碱电子理论 规定凡能接受电子对的物质是酸，凡能给出电子对的物质是碱， 酸碱电子理论也称为路易斯(Lewis)酸碱理论。通式可以写成： 酸 + 碱 = 酸碱加合物 例如： H +:OH == H2O BF3 + :O(Et)2 == BF3·O(Et)2 酸碱电子理论摆脱了酸必须含有H的限制，包括的范围更广。因此也称为广义酸碱理论。 2. 一元弱酸、碱的电离平衡 同类型弱酸(碱)的相对强弱可由解离常数值的大小得出，如HF(3.53×10-4)和HAc(1.76×10-5)均为一元弱酸，但HF的酸性比