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铀及其化合物中杂质元素的分析方法综述初泉丽1 , 曹淑琴2 , 周志全2(1 . 中国原子能科学研究院 , 北京 102413 ; 2 . 核工业北京化工冶金研究院 , 北京 101149)摘要 : 对铀及铀化合物中杂质元素的几种分析方法的特点及应用情况进行综述 ,着重介绍了光谱法 、质谱法和电化学分析等方法的应用现状及前景 。关键词 : 铀 ; 铀化合物 ; 杂质元素 ; 分析方法中图分类号 : O 657 . 1 ; O 657 . 3 ; O 657 . 63 文献标识码 : A 文章编号 : 100028063 (2009) 0120038207核燃料中 Dy , Eu , Gd , Sm ,B , Cd 等热中子吸收截面较大的杂 质元 素 的质 量分 数 一般 不超 过10 - 9 ～10 - 7 。为了鉴定各种铀产品的纯度 ,需要 测定各种铀产品中的微量杂质元素 。W , Cr , Mo和 V 等元素在 U F6 中以氟化物形式存在 ,这些氟 化物易挥发 ,它们的存在将影响235 U 的分离效率 ,在 U 分离过程中需精确测定它们的含量 。U 及其化合物中杂质元素常用的分析方法 有光度法 、光谱法 、质谱法 、活化分析法 (主要是堆中子活化法) 和电化学分析法等 。尔定律 , 相对标准偏差小于 4 . 5 % ,样品回收率为96 . 7 %～103 % 。张丽华等[ 3 ] 利用三元缔合物分光光度法测定U 中微量 Si 。在 0 . 3 mol/ L H Cl 介质中 , Si 与钼 酸铵生成硅钼杂多酸 ,当介质酸度为 0 . 5 mol/ L时 ,在聚乙烯 醇 稳 定 剂 的 存 在 下 , 乙 基 罗 丹 明 B与杂 多 酸 形 成 稳 定 的 三 元 缔 合 物 。在 波 长 588 nm 处 , 进 行 分 光 光 度 测 定 , 其 ε为 1. 7 ×105L/ ( mol ·cm) ,测试样品的可检测下限为 2μg/ L 。 孙立梅等[ 4 ] 用 721 型可见分光光度计来测定U ,Mo 分离工艺中的 Mo , 在 H2 SO4 和 HN O3 体 系中 ,Mo ( Ⅴ) 与硫氰酸盐形成有色配合物 ,在不同波长下测定其吸光值 。方法精密度优于 ±5 % ,加标回收率达 98 . 5 %～104 % 。 分光光度法是早期分析铀化合物中杂质元素的主要方法 ,现在一些国家标准仍然采用这种方 法 ,表 1 列举了分光光度法在一些标准中的应用 。1 光度法11 1分光光度法以 U 中痕量 Th 为例 ,常用的显色剂有碱性 染料 类 , 如 乙 基 紫 , 罗 丹 明 B , 丁 基 罗 丹 明 B(B RB) , 耐 尔 蓝 ( NB ) ; 偶 氮 胂 类 , 如 铀 试 剂 A ,DB N2偶氮 胂 ; 偶 氮 氯 膦 类 , 如 间 羧 基 偶 氮 氯 膦( C PA2m K) ,对溴偶氮氯膦 ( CPA2PB ) , 三溴偶氮 氯 膦 ( CPA2TB ) , 间 磺 酸 基 偶 氮 氯 膦( CPA2m2SO3 H ) ; 偶 氮 溴 膦 类 , 如 偶 氮 溴 膦2mB (B PA2mB) 和偶氮溴膦2PA (B PA2PA) 。这几种显色剂都有很高的灵敏度 ε, 值都在 105 L/ ( mol ·cm)左右 ,个别可达 41 45 ×106 L / ( mol ·c m) [ 1 ] 。 吴王锁等[ 2 ] 曾利用离子交换法分离/ 分光光度法测定 U F4 中的微量 Th ,采用 HN O3 2H2 O2 溶 解 U F4 ,离子交换法分离去除干扰元素 , T P F 作显色剂 ,分光 光度 法 测定 样品 中的 微 量 Th 。在10 mL 试样中 , Th 质量在 0～1 μg 范围内符合比表 1分光光度法在一些标准中的应用样品名称测试元素标准编号Si , P , Ti , V , W , Th , MoTh , Cr , Mo , P , SiU F6A TMS C761U O2 ( NO 3 ) 2U O2 ( 粉末和芯块) U O2 ( 粉末和芯块) U O2 ( 粉末和芯块) U O2 ( 粉末和芯块)铀矿石浓缩物A TMS C799NGB 11843 —89GB 11845 —89GB 11846 —89GB 11926 —89GB/ T 11848 . 13 —1991WSiPZr收稿日期 : 2008204210作者简介 : 初泉丽 (1980 —) ,女 ,山东省威海市人 ,硕士 ,工程师 ,主要从事环境监测工作 。第 1 期初泉丽 ,等 :铀及其化合物中杂质元素的分析方法综述39分光光度法对铀产品大部分痕量杂质的分析的灵敏度不够