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锗资源综合回收工艺研究现状

第34卷矿冶工程VoI.342014年08月MININGANOMETALLURGICALENGINE、ERINGAugust2014锗资源综合回收工艺研究现状①崔伟勇1,2,3,叶军建1’2,张覃1’2,邱跃琴1’2’3(1.贵州大学矿业学院,贵州贵阳550025;2贵州省非金属矿产资源综合利用重点实验室,贵州贵刚550025;3.贵州省优势矿产资源高效利用工程 实验室.贵州贵阳550025)摘要:综述了当前锗资源综合回收工艺的研究现状,系统地介绍了锗回收利用的方法。关键词:锗;综合回收;富集中图分类号:TD92文献标识码:Adoi:10.3969/j.issn.0253—6099.2014.08.061文章编号:0253—6099(2014)08—0228-03锗是一种重要的稀散金属,因其独特而优良的物56.62%。徐浩等”对单宁锗渣的处理方法进行了探理化学性质,广泛应用于电子、能源、国防军事、航空航索以寻求其中单宁回收再利用的方法,通过对单宁锗天以及核工业等高科技领域而作为“高科技金属”享渣进行打浆处理,经由5%的草酸(以锗渣质量计,下誉世界。由于其本身具有亲石、亲硫、亲铁、亲有机等同)预取代络合后,用10%的氢氧化钠调节pH值至8化学性质,很难独立成矿,因此从发现至今近130年以~9,即可实现单宁和锗的分离:试验结果表明,在常来锗的产量一直不高。然而,随着社会的进步,人们对温下水和单宁锗渣5:1(mL:g)采用5%的草酸处理, 科学技术的渴求进一步推动了对锗的需求,因此探寻单宁锗分离的pH值控制为8~9的条件下,单宁的回锗的高效综合回收利用技术已迫在眉睫。本文根据近收率可以达到50%,在回收单宁的用量为28倍(以矿十几年来的研究报道,整理了国内锗的综合回收工艺液中锗质量计)条件下,可以实现98%的锗回收率。情况。单独浸出法也是目前研究和应用方面较多的方法之一,根据浸出过程加入的物质不同分为酸浸、碱浸及1锗的回收工艺氯化浸出,其中最主要为酸浸,常用的酸为硫酸和氢氟常用的回收方法主要有:浸出一沉淀法、溶液萃取酸等。左小红L5o对硫化锌精矿两段逆流氧压浸出工法、碱熔-中和法、离子交换法以及微生物浸出法等。艺研究发现,通过控制硫化锌精矿两段逆流氧压浸出1.1浸出-沉淀法操作条件,可以达到锌浸出率98%~99%,Ca浸出率浸出一沉淀法又分为浸出一沉淀法和浸出法,是目90%,Ge浸出率95%,浸出液终酸10~15∥L,Fe“0.1前工业上最为常用的回收锗的工艺,其特点是工艺成g/L,且该方法比常规法更有优势。尹朝晖。6。成功开熟,对条件要求较宽,能够适应工业化。发了直接一段还原酸浸,二段高温浸出而后常规处理浸出-沉淀法是传统的处理含锗矿渣、矿石的手回收镓、锗、银、锌等有价金属,针铁矿法除铁的工艺应段,其中沉淀法常用丹宁酸和硫化氢来沉淀锗“,前用于丹霞冶炼厂锌浸出渣中综合回收镓和锗实验,结面的浸m过程可以是酸浸或者碱浸,经过不断的技术果表明该技术工艺流简单,与主流程结合紧密等特点, 优化与探索,目前该方法依然大规模应用于工业生产。既能同时回收镓、锗、银、锌资源,又有很好的经济效益赵立奎等。1。将含锗烟尘首先在250~300℃条件下进与社会效益的工艺,镓的回收率达85%~90%,锗的回行低温焙烧,接着用盐酸进行蒸馏,将大部分锗首先提收率达60%~68%,锌的回收率95%,银的回收率为取,再将蒸馏残渣用5mo//LNaOH溶液湿法浸出,用92%一95%。丹宁沉淀,再进行焙烧后蒸馏,回收率可达95%以上,1.2溶剂萃取法既增加了资源的利用效率,又节约了成本。和渝森旧‘溶剂萃取技术作为一种新兴、快速发展的分离技 通过对锗富集与回收过程中影响因素的分析,采取控术,现已广泛应用于回收锗的过程中,其特点在于生产 制措施使锗浸出率能达到80.03%。沉锗率高达99%,能力大,回收效率高,分离效果好且产品纯度高,可实锗的主品位为18.8%,锗湿法直接回收率则为现连续操作和反复操作及自动化生产,然而优质萃取①收稿日期:2014—07一12基金项目:贵州省重大专项(黔科合重大专项宁作者简介:崔伟勇(1988),男,河北邢台人,硕士研究生,土要研究方向为难选矿石的选矿及资源综合利用。通讯作者:张覃(1967一),女,贵州人,教授,博十,博士研究生导师,主要研究方向为难选矿石的选矿及资源综合利用。2014年08月崔伟勇等:锗资源综合回收工艺研究现状剂的选择是关键,能否选择合适的萃取剂直接关系到金属尤其是锗资源利用方面有着一定的优越性,然而 产品的质量和生产效率。目前常用的锗萃取剂主要有限于目前技术的原因,大多处于初步研究中。离子交 3种:一是羟肟酸类和喹啉类萃取剂,主要有LIX63和换技术主要包括液膜技术和淋萃法。 Kelexl00等,此类

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