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第6章 脱硫技术 主要内容 硫的危害 硫的来源 硫的控制方法 烟气脱硫 湿式石灰石-石膏法 循环流化床烟气脱硫法 1. 硫的危害 2. 硫的来源 2009年世界主要国家能源消耗构成 火力发电厂 火电厂大气污染物排放标准-2003 火电厂大气污染物排放标准-2011 3. 硫的控制方法 3.1 燃烧前-预处理脱硫 3.2 燃烧过程中-固定硫 3.3 燃烧后-烟气脱硫 3.2 燃烧过程中-固定硫 原理：在燃烧过程中加入固硫剂，与硫氧化物反应，生成比较稳定的硫酸盐，固定于灰渣中。 3.3 燃烧后-烟气脱硫 烟气脱硫（FGD-Flue Gas Desulfurization） 在锅炉尾部除尘器后至烟囱之间的烟道处加装脱硫设备。 目前95％以上的燃煤锅炉采用烟气脱硫,是控制二氧化硫和酸雨污染最有效、最主要的技术手段。 4. 烟气脱硫 烟气脱硫分类： 典型工艺 钙法：以石灰石、生石灰为基础。 钠法：以亚硫酸钠、氢氧化钠为基础。 国内火电厂烟气脱硫的应用 5. 湿式石灰石-石膏法 湿式石灰石-石膏法是利用石灰或石灰石浆液作为洗涤液吸收净化烟道气中的SO2 ，并副产石膏。 “七五”期间重庆珞璜电厂引进日本三菱重工的2套湿式石灰石-石膏法烟气脱硫装置，于1992和1993年正式投入商业运行 脱硫率达95%以上，副产品石膏纯度高于90%。是国内外最主要的脱硫方法 5.1 组成系统 5.2 反应原理 5.3 设计参数及影响因素 5.4 特点 5.1 组成系统 组成系统： 组成系统 ① 烟气系统 ③吸收和氧化系统 ④ 副产品处理回收系统 5.2 反应原理 湿式石灰石－石膏法原理 脱硫过程： CaCO3+SO2＋1/2H2O→CaSO3· 1/2H2O ＋CO2 CaO +SO2 + ? H2O→ CaSO3 · 1/2H2O 氧化过程： 2CaSO3 · 1/2H2O ＋O2＋3H2O → 2CaSO4 · 2H2O 5.3 设计参数及影响因素 设计参数及影响因素主要有： 石灰石的细度 浆液的pH 气体流速 液气比 钙硫比 Ca/S 浆液的浓度 系统结垢 石灰石的细度 脱硫剂的细度决定了比表面积, 从而直接影响与SO2反应的能力，最终影响产物的纯度。 石灰石通常的细度为200目~300目，目数越大越有利于脱硫效率的提高 浆液的pH pH影响石灰石的溶解度、石膏的结晶、SO2的吸收 石灰石系统的pH严格控制在5.4~5.8之间，效率最佳 石灰系统的pH可提高到7~8 气体流速 气体流速：烟气气速太高，会使接触时间减少，导致效率降低，且高气速会增加带雾量；若降低气速，则需增加烟道直径，导致占地面积增大。 通常空塔气速控制在2~3 m/s, 停留时间1.5~4.5 s 液气比 在相同的条件下，液气比越大，气液接触越充分，脱硫效率越高； 但液气比大，动力的消耗就越大，烟气出口的温度就越低； 要根据具体的情况，选择合适的液气比，使得在保证脱硫效率的同时，降低运行费用。 湿式石灰石法的液气比在10-15 L/m3 钙硫比 Ca/S 钙硫比是进入脱硫系统的钙基吸收剂的摩尔量与SO2摩尔量之比。 高的钙硫比有利于提高脱硫效率，但钙硫比越高，表明吸收剂的利用率越低，所消耗的石灰石用量越高，运行费用提高 湿式石灰石法的Ca/S接近1，一般为1.02-1.05 干法1.5-2，燃烧中脱硫2.0-2.5 石膏浆液的浓度 随着吸收剂和SO2反应的进行，吸收塔内浆液浓度会不断升高。 当浓度大于1150kg/m3时，CaSO4·2H2O的浓度趋于饱和，对SO2的吸收有抑制作用 应严格控制石膏浆液浓度在1050-1150kg/m3 系统结垢 湿式石灰石系统易结垢部位主要包括除雾器、浆液循环槽、吸收塔入口、管路系统等。 系统结垢会引起管道阻塞、腐蚀、磨损、阻力增加 主要结垢形式——灰垢、石膏垢、亚硫酸钙和硫酸钙同时结晶（CSS垢） 防垢措施 运行湿式石灰石-石膏法烟气脱硫系统，应采取措施预防结垢。下列哪一项措施是错误的( ) 提高锅炉电除尘效率 控制吸收塔浆液石膏过饱和度 运行时不冲洗除雾器 停运时对浆液的管道及时冲洗 5.4 特点 优点： 脱硫效率高，95%以上；钙的利用率高，可达90%以上； 处理烟气量大，可与大型锅炉单元匹配 吸收剂来源广泛、价格低廉 副产物石膏可回收用作建筑材料； 缺点： 易发生设备结垢堵塞或磨损设备。 工艺流程复杂, 投资大, 运行费用偏高 适合于大型企业进行烟气脱硫 多选：湿式石灰石-石膏烟气脱硫工艺具有以下哪些特点？（ ） 属于气液反应，不会堵塞结垢 属于碱吸收反应，吸收液pH值大于8 钙硫比低，钙利用率高 脱