第六章 化学热力学初步简化版.ppt

基本内容 重点要求 1 掌握掌握热力学的一些基本概念、热力学第一定律 ； 2 掌握用标准摩尔生成焓、标准摩尔燃烧焓计算化学反应热的方法； 3 掌握根据盖斯定律或利用状态函数的基本特征、设计过程、计算化学反应热的方法 4 学会用吉布斯自由能变ΔrGm判断标准状况下等温等压化学反应方向等 热力学研究的内容 6.1 热力学第一定律 体系与环境间的宏观相互作用 开放体系：通过界面与环境既有物质交换又有能量交换的体系。 封闭体系：通过界面与环境只有能量交换（包括功和热）的体系。 孤立体系：通过界面与环境既无物质交换又无能量交换的体系。 绝热体系：通过界面与环境只有功交换而无热交换的封闭体系。 体系与环境的选择不是一成不变的，随着研究内容不同，选择的方法也不同，因此选取体系有一定的任意性。 广度性质与强度性质之间关系： 相 热的单位及量度：cal 卡路里（Calorie）的定义：“1g 纯水在101.325 kPa下，温度上升1 oC所需的热量规定为热的单位卡” 功的单位及量度：J 5） 热力学能 二 热力学第一定律 “自然界中一切物质都具有能量，能量有各种不同形式，且可从一种形式转化为另一种形式；但在转化过程中，能量总值不变。” 或表示为“在孤立体系当中，能量的形式可以转化，但其总值不变。” 2 功和热与途径的关系 4 可逆过程 可逆过程定义： 能够通过原过程的反方向变化使体系复原，同时环境亦复原的过程。 体系无限近平衡，当条件微变即可使过程反向，且体系环境均复原。 不可逆过程： 某过程，体系和环境不能同时回复原状（环境中留下痕迹） 6.2 热化学 定义：研究化学反应中热量变化的化学 用途：吸热反应－－需供热 放热发应－－需移热 理论基础：第一定律 一 化学反应的热效应 焓和内能不同，内能U有明确的物理意义，它表示体系内部各种能量的总和，但焓是人为定义的。它仅表示 H = U + pV，其增量 ?H = ?U + ? (pV) 均无明确物理意义。 只在特定条件下，封闭体系、恒压、只做体积功时， ?H才与恒压热效应发生定量关系：QP = ?H 化学反应计量式和反应进度 注明反应物、产物状态、压力、温度和热效应，表示化学反应与热效应关系的方程式 写热化学方程式应注意： 盖斯定律 (Hess’s Law) －－如何测定难于实现的反应热效应？ 1840, Hess “不管反应是一步还是几步进行，只要反应物和产物状态相同，反应热相同” 即： 不可测反应=几步可测反应之和 （虽然发现早于第一定律，但是其推论） 不严格，只对恒容或恒压反应才完全正确 计算难于测量或不能测量的反应焓变 3生成焓（热） ? f Hm? 定义 指定T，标准大气压p? ，由标态单质生成标态1 mol化合物的焓变－该温度下该纯物质的标准摩尔生成热 例如， ? f H298.2?(C6H5CH3) = + 50 kJ, 表示 7C + 4H2 = C6H5CH3 的? r H298.2? 生成焓用途：求反应热 4 燃烧热（焓） ?CHm? 定义：指定T， 1mol标态物质与标态 氧完全燃烧生成原温度标态产 物的焓变－标准摩尔燃烧热 完全燃烧： 化合物元素变为最稳定物质。 从燃烧焓的表册数据，也可计算化学反应的反应热。如已知某反应式中各反应物及产物的燃烧焓，则反应热效应为： 燃烧焓用途：求某反应焓变 n - C40 = i-C4 = (平衡） ?rH CH3CH2CH2CH3(g) = CH3(CH3)CHCH3 (g) 4CO2 (g) + 5H2O(l) 5 键焓 原理： 化学反应＝键破旧立新 反应热＝ ?键焓 键焓定义：断开一个化学键生成气态原子（或 自由基）所需要的能量 键离解能：由分子光谱得到，破坏某键所需能量 相同类型键分解能可能不同 H-O-H(g) = H (g) + OH (g) 501.97kJ/mol O-H(g) = H (g) + O (g) 423.38kJ/mol