水性聚氨酯硬段含量对其氢键相互作用及性能的影响-应用化学.pdfVIP

第２８卷 第７期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．２８Ｉｓｓ．７ ２０１１年７月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｊｕｌｙ２０１１ 水性聚氨酯硬段含量对其氢键相互作用及性能的影响 徐恒志　王　焕　鲍俊杰　黄毅萍　许戈文 （安徽大学化学化工学院，安徽省绿色高分子材料重点实验室　合肥２３００３９） 摘　要　异佛尔酮二异氰酸酯（ＩＰＤＩ）、二羟甲基丙酸（ＤＭＰＡ）作为硬段，合成了水性聚氨酯。研究了硬段含 量（质量分数）对乳液稳定性、膜耐热和力学性能等的影响。当硬段质量分数低于２６％时，乳液贮存稳定性较 差。随着硬段含量增加，聚氨酯膜拉伸强度迅速增加，断裂伸长率略有降低；红外光谱显示，自由的Ｎ—Ｈ伸 缩振动峰强度减弱，氢键化Ｎ—Ｈ的振动峰强度增加；同时Ｃ Ｏ伸缩振动峰整体向低波数方向移动，Ｃ Ｏ   伸缩振动峰峰形有明显的变化；ＤＳＣ测试在５０～１２５℃出现明显的氢键解离现象，吸热峰增强，证实了氢键作 用力随着硬段含量的增加逐渐增强。ＴＧ测试表明，水性聚氨酯硬段和软段分步解离，随着硬段含量的增加， 硬段分解温度降低，水性聚氨酯耐热性能下降。 关键词　水性聚氨酯，硬段，氢键作用，热性能 中图分类号：Ｏ６３１　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１１）０７０７７００７ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１１．００４９２ 随着环境法规的不断完善和全球变暖的严峻考验，溶剂型聚氨酯产品较高的挥发性有机化合物 （ＶＯＣ）含量成为制约聚氨酯材料发展的瓶颈。水性聚氨酯（ＷＰＵ）以其绿色环保的特点在近几十年得 ［１２］ 到了迅速的发展，目前已经广泛应用于汽车、建筑、纺织和家具等行业 。由于水性聚氨酯乳液的成膜 物质是具有双电层结构的粒子，这与聚氨酯分子链分散在溶剂中的情况有所不同，并且水性聚氨酯硬段 ［３］ 部分增加了亲水基团 ，因此其结构、性能均有别于溶剂型聚氨酯。 聚氨酯树脂由软硬段交替构成，软段主要是指含有活性氢的大分子多元醇或胺及其衍生物，硬段包 括异氰酸酯组分以及小分子扩链剂。软硬段结构可以使得聚氨酯树脂产生微相分离，对聚氨酯材料的 ［４］ 力学、热性能有重要的影响 。近些年来，对水性聚氨酯软段改性的研究较多，主要集中在聚多元醇的 ［５６］ 选择和改性方面 ；对于硬段，除了用不同的异氰酸酯和亲水基团等作为改变硬段的重要手段之 ［７８］ 外 ，硬段在水性聚氨酯中的含量对树脂性能影响的研究也引起了科研工作者的关注。有文献报道， ［９］ 硬段含量的增加能导致乳液粒径分布变宽、膜拉伸强度增大和断裂伸长率降低 。但是硬段含量的改 变对水性聚氨酯性能影响的研究相对比较少［１０１１］。关于定量的研究硬段含量的改变对水性聚氨酯体系 中氢键作用力的研究还未见报道。本文采用聚酯二元醇为软段，异佛尔酮二异氰酸酯和二羟甲基丙酸 为硬段，合成了一系列聚氨酯乳液，探讨了硬段含量的变化对水性聚氨酯树脂热性能、力学性能的影响， 通过对红外光谱中羰基和氨基伸缩振动峰的位置以及峰形的分析，着重研究了硬段含量对氢键作用力 的影响。 １　实验部分 １．１　试剂和仪器 异佛尔酮二异氰酸酯（ＩＰＤＩ，德国拜耳）和聚酯多元醇（ＰＯＬ１２３４，Ｍ ＝２０００，青岛宇田）均为工业 ｎ 级，其中ＰＯＬ１２３４使用前在１２０℃真空条件下脱水２ｈ；二羟甲基丙酸（ＤＭＰＡ）、一缩二乙二醇（ＤＥＧ）、 丙酮、辛酸亚锡、二丁基二月桂酸锡、三乙胺（ ＴＥＡ），除聚酯多元醇外