棉秆催化热解动力学方法研讨.pdfVIP

中国工程热物理学会 燃烧学 学术会议论文 编号：094030 棉秆催化热解动力学方法研究 沈伯雄 曹新新 （南开大学环境科学与工程学院，天津，300071） （E-mail: shenbx@nankai.edu.cn Tel: 022 摘要：利用热重分析技术，研究了棉秆在分子筛、金属氧化物催化条件下的热解过程；并基于双组分 模型，分别利用改良Coats-Redfern积分法和Vachuska-Voboril微分法分析了棉秆催化热解的失重动力学。 研究表明：棉秆催化热解过程均由失水区、活化热解区(APS)和消极热解区（PPS ）构成，纯棉秆热解 时的PPS不明显。催化剂的加入显著增加了PPS挥发分累积转化率，并降低了棉秆热解完成所需温度。 催化剂加入后灰分量增大，且金属氧化物催化时的灰分量高于分子筛。改良Coats-Redfern积分法和 Vachuska-Voboril微分法均适用于基于双组分模型的棉秆催化热解动力学分析，但改良Coats-Redfern积 分法的拟合结果更接近于实验数据。选用催化剂中，MCM-41具有降低PPS表观活化能的最高活性。 关键词：生物质；催化热解；热重分析；动力学；积分法；微分法 0 前言 生物质热解是在隔绝空气条件下将生物质加热至450 ℃～550℃，以获得生物质油的 方法[1] ，加入适当催化剂可起到改善油品的作用。热重分析技术（TG）是常用的程序控 温技术之一，已广泛应用于生物质热解研究[3 7] [4,5] ～ ，文献 已对毛竹、稻壳等进行了热 重分析研究；文献[7]利用TG-FTIR 技术研究了NiO 和CaO 对麦秆热解的催化作用。热 解失重动力学研究是认识生物质组分热解机制的重要手段[8] 。热解失重动力学模型可分 为单组分模型和多组分模型,文献[9]基于单组分模型，利用Vachuska-Voboril 微分法描述 了松木屑快速催化热解的动力学；文献[10]基于双组分模型，以 Coats-Redfern 积分法研 究了杉木、马尾松的热解动力学。文献[11]用基于三组分模型的 Ozawa 法表征了生物质 热解过程。但上述模型对生物质热解动力学研究的适用性还缺乏论述。本文利用热重分 析技术，选取3 种分子筛：ZSM-5 、USY 、MCM-41 ，及4 种金属化合物：Al O 、MgO 、 2 3 Na CO （Na O 替代物）、CuO 为催化剂，研究了棉秆的催化热解过程；在论述了双组 2 3 2 分模型适用于棉秆催化热解动力学分析的基础上，分别利用改良的 Coats-Redfern 积分 法和Vachuska-Voboril 微分法研究了棉秆催化热解的失重动力学。 1 实验部分 1.1 生物质样品 生物质样品为中国天津郊区农田收集的棉花秸秆。样品经初步粉碎后，再经研磨、 筛分，使其颗粒粒径小于100 目。棉秆元素分析、工业分析、成分分析见表1。 表1 棉秆的元素分析、工业分析、成分分析 Table 1 Ultimate, proximate and component analysis of cotton stalk Biomass Ultimate analysis wdaf/% Proximate analysis w/% Analysis of component wt/% C H O Vdaf Ad Mad hemicellulose cellulose lignin Cotton stalk 48.22 7.12 44.00 68.12 2.12