植物油热聚合反应动力学研讨.pdfVIP

2006年6月 中国粮油学报 V01．21，No．3 oftheChineseCerealsandOilsAssociation Jun．2006 第2l卷第3期 Journal 植物油热聚合反应动力学研究 张玉军 阎向阳 胡静波 (河南工业大学化学化工学院，郑州450052) 摘要 以大豆油为原料，通过作图法和稳态近似法确定了油脂的热聚合反应级数、速率常数及动力学 为一级连串反应，动力学方程为：cc=11．46(1一e-0．0137t)，反应的速率常数为：：k=0．0137。 关键词 大豆油 热聚合动力学 大多数植物油的主要成分是不饱和脂肪酸的甘 HC=CH 油三酸酯¨J。高温下不饱和脂肪酸基之间发生复杂 ／t CH—Y HC=CH Xl--CH 的聚合反应，生成不同聚合度的产物，结果表现为粘 x—cH／ bH—Y ∥HC—C心H ≥c—c‘ ＼ ／ ／ ＼ +X．mCHCH—Y，+ 度、密度增大，碘值降低，分子量上升。植物油聚合 HC—CH X—CH CH—Y 物广泛应用于涂料、油漆工业即是基于此¨o。 R- Rz Ac—c“ ／ ＼ 植物油热聚合的机理目前仍是理论推测，尚无 Rl R2 实验确证。一般认为是通过Diels—Alder反应建立 C—C键而连接起来的悼1。 图3 双环二聚物生成 一 C一 若链上还有不饱和双键则产物形式更加多样 眦∥叫 一 化。对于甘三酯，由于其脂肪酸组成和分布的多样 _X， +f一 K， 一 性，产物形式也更复杂。总之，油脂的热聚合反应是 民／骶 喂叫墨／如 舌／墨＼詈／RH＼叫／H＼№ 一个很复杂的过程，给反应动力学研究带来一定困 图1 Diels—Alder反应 难。由反应机理可知，非共轭双键是油脂聚合反应 在Diels—Alder反应中，两分子脂肪酸需有一个 的主要官能团，对于本实验所采用的原料大豆油来 分子中含有共轭二烯结构，才能发生聚合反应。而 说，亚油酸酯即是主要的反应物，因此，在本研究中 当共轭结构为反，反构型时，反应更易发生。因此非 作者以亚油酸含量的变化为参量，监控反应进程。 共轭油聚合时首先要异构为共轭结构并同时反化 又由于在油脂的异构化和聚合过程中同时存在着反 (见图2)。这是反应的决速步骤。 化、共轭化、聚合等多种反应，很难用绝