第一章 定量分析的误差和数据处理-李强.pptVIP

第一章 定量分析的误差 和数据处理 本章学习的主要内容 准确度和精密度 误差来源和误差分类 随机误差的分布规律和有限数据的统计处理 提高分析准确度的方法 有效数字及运算规则 1.1.1 准确度(Accuracy)及其表示—误差 真值T (True value) 某一物理量本身具有的客观存在的真实值。真值是未知的、客观存在的量。在特定情况下认为 是已知的： 如果分析天平的称量误差为±0.2mg，拟分别称取试样0.1g和1g左右， 称量的相对误差各为多少？ 这些结果说明了什么问题？ 例：滴定管的读数误差为±0.02mL。 （1）如果滴定中用去标准溶液的体积分别为2mL和20mL左右，读数的相对误差各是多少？ （2）从相对误差的大小说明了什么问题？ 滴定的体积误差和称量的质量误差 例：标定浓度约为0.1mol·L-1的NaOH，欲消耗NaOH溶液20mL左右， （1）应称取基准物质H2C2O4·2H2O多少克？ （2）其称量的相对误差能否达到0. 1%？ （3）若不能，可以用什么方法予以改善？ （4）若改用邻苯二甲酸氢钾为基准物，结果又如何？ 1.1.2 精密度(Precision)及其表示—偏差 偏差（deviation): 表示精密度高低的量。偏差小，精密度高。偏差的表示有： 例1-2 下列为两组平行测定的数据中各次测定结果的绝对偏差，计算平均偏差。 例1-2 下列为两组平行测定的数据中各次测定结果的绝对偏差，计算平均偏差。 1：0.1, 0.4, 0.0,-0.3,0.2,-0.3,0.2,-0.2,-0.4,0.3; 2: -0.1 ,-0.2,0.9, 0.0,0.1,0.1,0.0,0.1, -0.7 ,-0.2。 例1-2 下列为两组平行测定的数据中各次测定结果的绝对偏差，计算平均偏差。 在例1.2中，两组数据的平均偏差相同，但 s1=0.3, s2=0.4 例：某铁矿石中铁的质量分数为39.19%，若： 甲的测定结果（%）是：39.12，39.15，39.18； 乙的测定结果（%）为：39.19，39.24，39.28。 试比较甲乙两人测定结果的准确度和精密度 （精密度以标准偏差和相对标准偏差表示之）。 例：测定铁矿石中铁的质量分数（以表示），5次结果分别为：67.48%，67.37%，67.47%，67.43%和67.40%。 评价定量分析优劣，应从精密度和准确度两个方面衡量： 精密度是保证准确度的先决条件，精密度差说明测定结果的重现性差，所得结果不可靠（3、4）；精密度高准确度才可能高 但是精密度高的不一定准确度也高（2）； 只有在消除了系统误差之后，精密度越高，准确度才越高（1）。 准确度与精密度的关系 结论： 误差的来源（Sources of error） 系统误差 — systematic error 由固定的原因造成的，使测定结果 系统偏高或偏低，重复出现，其大小可 测，具有“单向性”。可用校正法消除。 根据其产生的原因分为以下4种。 * 方法误差（method error）：分析方法本身不完善而引起的。 * 仪器和试剂误差（instrument and reagent error）：仪器本身不够精确，试剂不纯引起误差。 * 操作误差（operational error）：分析人员本身主观因素引起的. 随机误差- random error 由一些随机偶然原因造成的、 可变的、 无法避免， 符合“正态分布”。 过失 如果操作人员粗枝大叶，违反操作规程，发生溶液溅失、加错试剂、沉淀传滤等现象，对结果产生影响，这些统称为过失，属于错误。 过失应该绝对避免发生，如有发生，所测定的结果应该弃去。 随机误差与系统误差 例：A、B、C、D 四个分析工作者对同一铁标样（WFe= 37.40%) 中的铁含量进行测量，得结果如图示，比较其准确度与精密度。 系统误差与随机误差的比较 例：指出在下列情况下，各会引起哪种误差？如果是系统误差，应该采用什么方法减免？ （1） 砝码被腐蚀； （2） 天平的两臂不等长； （3） 容量瓶和移液管不配套； （4） 试剂中含有微量的被测组分； （5） 天平的零点有微小变动； （6） 读取滴定体积时最后一位数字估计不准； （7） 滴定时不慎从锥形瓶中溅出一滴溶液； （8） 标定HCl溶液用的NaOH标准溶液中吸收了CO2。 答:（1）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （2）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。 （3）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或