气相色谱法测定汽油烃类组成分析技术应用现状与发展研究.pdfVIP

第七届全国石油化工色谱学术报告会论文集 1．08 气相色谱法测定汽油烃类组成 分析技术应用现状与发展 李长秀 刘颖荣 杨海鹰 陆婉珍 (中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，北京100083) 汽油馏分的烃类组成数据是汽油产品的重要指标，也是石油炼制和石油加工过程不可 缺少的基础数据。获知汽油馏分的组成是确定油品加工方案的重要依据。。近年来，随着环 保要求的不断深入，以及汽车工业的快速发展，生产无污染、高品质的新配方清洁燃料的要 求越来越紧迫，国家在新的无铅汽油产品标准中，对汽油中的烃类组成做了明确的规定。 o方法采用硅胶吸附柱将 汽油烃类组成测定的标准方法为荧光指示剂吸附法(FIA)[0 汽油组分分为烷烃、烯烃和芳烃，用荧光指示剂指示分离的界面，根据各类型组分在硅胶柱 上所占区域的长度，可计算出烷烃、烯烃和芳烃的体积百分数。该方法仅能给出烷烃、烯烃 和芳烃的总量，测定受人员因素干扰较大，方法再现性较差，且不能满足工艺研究中对更为 详细的烃类组成分析的要求。气相色谱法在组分分离方面的优势，使得气相色谱非常适合于 汽油这类复杂混合物的分析测定，而氢火焰离子化检测器对烃类化合物的响应值基本一致， 使得定量过程简便，数据准确可靠。因此，从上世纪五、六十年代开始，人们就开始了气相 色谱法测定汽油馏分组成的分析研究，并随着气相色谱技术的发展而不断完善，并形成了一 些标准分析方法。目前，气相色谱法测定汽油烃类组成的应用主要集中在基于一根高分辨毛 细管柱的单柱单体烃分析法和基于多根不同类型色谱柱的多维色谱分析法，同时也有一些基 于这些方法的改进方法。这些方法在全球各个角落的炼油企业里被每天重复着，以获得有价 值的汽油组成数据。 1 高分辨毛细管色谱法测定汽油的组成 1．1汽油单体烃分析法现状 采用一根标准非极性高分辨毛细管色谱柱和氢火焰离子化检测器对汽油馏分中的烃类 单体进行定性定量分析的方法称为汽油单体烃分析法(DetailedHydrocarbonAnalysis)。 在色谱发展的早期，对汽油这类复杂烃类混合物的单体进行分离和测定，是一件相当困难的 工作。八十年代飞速发展和完善的高分辨弹性石英毛细管柱的制备技术，可以获得理论塔板 数大于105的具有极高分离能力且性能稳定的色谱柱，并被迅速用于汽油样品中烃类单体的 分析测定瞳’31。与色谱分离同样困难的是对分离得到的上百个组分峰的定性。Kovat保留指 数无疑是色谱峰定性很好的依据，但对于高分辨毛细管柱来说，必须采用程序升温过程来实 Den 现理想的色谱分离，而经典的保留指数概念并不适用于这一过程。H．VanDoolHl提出了 程序升温保留指数的概念；J．Curvers．阳1于1985年提出了将恒温过程保留指数换算为程升 过程保留指数的方法；Y．Guan哺1等进一步发展了根据正构烷烃保留时间和组分任意两个温度 34 第七届全国石油化工色谱学术报告会论文集 下的保留指数换算任意程序升温过程组分保留指数的方法，并将这一方法应用于难分离物质 对分离条件的预测盯1；PierreDurand汨1等也提出了汽油组分色谱分离条件优化的方法。围绕 程序升温保留指数的应用以及汽油馏分烃类化合物保留指数的测定，人们做了许多工作阻131， 为组分的定性积累了大量数据。1992年，CurtM．Whiteu引等对汽油单体烃测定方法进行了 全面的考察，给出480个组分在100m长交联lOO％甲基硅酮色谱柱上的程序升温保留指数， 并考察了不同实验室间保留指数测定的再现性，以及影响色谱分离和色谱过程优化的因素。 1992年美国实验与材料协会(ASTM)公布了应用于低烯烃含量(2％)的汽油单体烃分析的 标准方法n引，方法采用50m×0．2ram×0．5Ⅱm的标准化的lOO％甲基硅酮弹性石英毛细管柱， 给出沸点小于正壬烷的所有组分的定性结果和保留指数。2001年ASTM又公布了可以用于含 有烯烃组分的汽油样品单体烃测定的标准方法¨引，方法包含了采用lOOm和50