有机合成第1章绪论.ppt

 Richard R. Schrock (1945) PhD in chemistry in 1971 from Harvard University 美国麻省理工学院 理查德·施罗克 烯烃复分解反应简介 ★　复分解（Metathesis）反应在化学上用来描述下列过程： AB + CD = AC + BD ★ 有机合成中丙烯的复分解反应可以用下列反应式来表达： 烯烃复分解反应－交换舞伴的反应 近半个世纪的挑战课题 化学键的断裂与形成是化学研究领域中最基本的问题，研究碳碳键的断裂与形成规律是有机化学中需要解决的核心问题之一。碳碳双键和三键的键能与碳碳单键相比要高得多，因此要切断碳碳双键和三键并使其按照希望的方式重新结合，则需要更高的能量。所以寻找适当的催化剂实现碳碳双键和三键的切断并使其按照希望的方式重新组 合，成为化学家近半个世纪的挑战课题。 大环小肽抗癌药物的合成 ★ Grubbs 催化剂在药物合成中显示出极大的威力，在异常复杂结构的化合物的合成中表现出高度的选择性和可依靠性。 碳链生成反应中的第五个里程碑 ★ 有机化学就是碳原子的化学。1828 年 Wohler 人工合成尿素成功宣告有机化学的诞生。　 ★ 有机合成是有机化学的核心。碳链的生成是有机合成永恒的主题。 ★ 2002年后，烯烃复分解反应被公认为碳链生成反应中第五个里程碑。 1. Grignard 反应 (诺贝尔化学奖1912) 2. Diels-Alder 反应 (诺贝尔化学奖1950) 3. Wittig 反应 (诺贝尔化学奖1979) 4. 金属钯催化的碳链生成反应 5. 烯烃复分解反应 (诺贝尔化学奖2005) Grignard 反应 (诺贝尔化学奖1912) Diels-Alder 反应 (诺贝尔化学奖1950) Diels-Alder反应亦称双烯合成（diene synthesis). Wittig 反应 (诺贝尔化学奖1979) 金属钯催化的碳链生成反应 钯催化卤代烃与烯烃的偶联（Heck反应） 烯烃复分解反应 (诺贝尔化学奖2005) Fluorescent Probes for Detecting Intracellular Calcium 格利雅试剂是亲核试剂，它可以与醛、酮、羧酸衍生物、二氧化碳进行亲核加成反应，可以与环氧烷、卤代烃进行亲核取代或偶合反应。 格氏试剂 + 甲醛： 伯醇 格氏试剂 + 其它醛：仲醇 格氏试剂 + 酮： 叔醇 格氏试剂 + 甲酸酯：仲醇 格氏试剂 + 其它酯：叔醇 格氏试剂 + 碳酸酯：叔醇 格氏试剂 + 酰卤： 酮、叔醇 格氏试剂 + 腈： 酮 格氏试剂 + 二氧化碳： 羧酸 格氏试剂 + 环氧乙烷： 碳链增长2个碳原子的伯醇 格氏试剂 + 活泼的卤代烃：偶合成烃 Diels-Alder反应是制备环状化合物应用最广泛的合成方法之一，也是形成碳碳键的重要方法。 不对称D-A反应： Wittig试剂与羰基化合物反应是合成烯烃的重要方法，称为Wittig反应。 维生素A乙酸酯的合成： 四（三苯基膦）钯 有机化学在现代人类社会中，起着非常重要的作用。 三、有机合成化学的作用 维尼纶的合成： 石灰石 生石灰 电石,碳化钙 乙炔 醋酸乙烯酯 聚醋酸乙烯酯 维尼纶 (聚乙烯醇缩甲醛) 聚乙烯醇 芬必得 2-(4-异丁基苯基)丙酸 从苯合成2-(4-异丁基苯基)丙酸 TNT（ trinitrotoluene） 2,4,6-三硝基甲苯 * * * Organic Synthesis 有机合成化学 参考书 1、新编有机合成化学，黄宪等编，化学工业出版社，2003年, 第一版. 2、现代有机合成化学，吴毓林等编，科学出版社，2001年. 3、Comprehensive Organic Synthesis, Trost B. M., Fleming I., New York: Pergamon, 1991. 第一章 绪论 第二章 离子型反应 第三章 自由基型反应 第四章 协同型反应 第五章 碳杂键的形成 第六章 官能团的转换 第七章 绿色有机合成 第八章 有机合成设计 第一章???绪论 1.1有机化学和有机合成 1.2有机合成化学的发展 1.3有机合成化学的作用 1.4有