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电纺丝制备PLLA/HA纳米纤维支架的结构及体外
降解性能
1 1 1 2 2
隋刚 ,杨小平 ,赵敏丽 ,邓旭亮 ,胡晓阳
(1. 北京化工大学 材料科学与工程学院,北京 100029 ;2.北京大
学口腔医学院,北京 100081 )
关键词: 电纺丝 聚乳酸 羟基磷灰石 体外降解
支架材料的制备是组织工程研究的核心技术之一。由于单一材
料难以满足组织工程的支架材料的要求,采用不同性质的材料进行
复合以获得具有新性能的复合支架材料成为当前支架材料研究的热
点[1-3] 。近年来聚乳酸/羟基磷灰石(PLLA/HA )类复合材料支架由
于其良好的生物降解性和生物相容性而被广泛的研究,但采用通常
方法制备的支架材料在界面结合、调节降解速率、改善材料强度等
方面仍不能满足作为理想组织工程支架的要求。由于静电纺丝法制
备的纳米纤维具有孔隙率高、孔径可调、结构生物相容性良好等特
点,采用电纺丝制备的多孔三维细胞支架能够更好地仿生天然细胞
[4-6]
外基质的结构特点,有望成为理想的组织工程支架 。
将一定量自行合成的 HA 与PLLA 在二氯甲烷/1 ,4-二氧六环
双溶剂体系中配制纺丝液。应用自行搭建的静电纺丝装置,通过调
节电压、纺丝液浓度、接收距离等参数,得到纳米纤维无纺毡。
羟基磷灰石的加入使纤维直径增大且表面粗糙程度增加(图2)。这种
结构有利于无纺毡的细胞的伸展和和繁殖。图3是通过调节纺丝液浓
度得到的不同直径的PLLA/HA纤维无纺毡的扫描电镜图。随着纤维直
径的减小,无纺毡的孔径呈减小趋势,直径为400nm~2 μm 的PLLA
/HA无纺毡的孔径主要分布在4~20 μm 。
基金项目:国家863计划(2004AA302G50)和国家自然科学基金 资
助项目。
(a) (b)
Fig.1 SEM of electrospun PLLA (a)and PLLA/HA nanofibers(b)
对HA纳米粒子、PLLA 纤维及PLLA/HA 纤维分别进行红外分
-1处有一新的羧基
析。研究发现, 在PLLA /HA 的红外谱图1600 cm
(COO-)振动峰出现,这是由PLLA 中的-COOH基团与HA 中的Ca2
+产生离子键作用,生成的COO-引起的, 而3500cm-1处-COOH基团
中-OH振动峰的几乎消失,同样证明两者之间存在的相互作用。
在与人体环境相近的磷酸盐缓冲溶液(pH 7.4,37℃) 中浸泡不同
时间。从图2 可以看出, 纯PLLA 纤维无纺毡浸泡溶液的pH 值随时
间变化呈逐渐下降的趋势, 而杂化纤维体系的pH值在4周前缓慢下
降, 4周后却上升, 在实验时间范围内pH 值维持在与PBS缓冲溶液
相近的一个较稳定的范围内。PLLA的降解过程是酯链的无规断裂水
解过程,降解过程产生酸性,导致降解液pH值的下降,故纯PLLA体系
在降解时间内呈持续下降趋势。而在PLLA/HA杂化纤维体系中HA偏碱
性,随着HA颗粒的溶解,游离的Ca2+与链端羧基形成离子键,自由
-
链端羧基浓度减少,抑制了自催化降解,同时OH 离子对PLLA 降解
所产生的酸性也有一定程度上的中和作用,降低了PLLA 的酸自动催
化水解速度,杂化纤维所表现出的这种特征, 对于消除PLLA 降解产
生的酸性物质所引起的无菌性炎症反应很有意义。
7.45
PLLA fiber
7.40
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