第三章 绿色原料.ppt

绿 色 化 学 Green Chemistry 3.1 原料的绿色化学评价 3.2 绿色原料碳酸二甲酯的合成与应用 碳酸二甲酯属于无毒或微毒化工产品。以碳酸二甲酯为原料，还可以开发、制备多种高附加值的精细专用化学品碳酸二甲酯有望在诸多领域全面替代光气、硫酸二甲酯、氯甲烷及氯甲酸甲酯等剧毒或致癌物，进行羰基化、甲基化、甲酯化及酯交换等反应。 ，在医药、农药、合成材料、染料、润滑油添加剂、食品增香剂、电子化学品等领域广泛应用。 碳酸二甲酯替代光气合成异氰酸酯（TDI、MDI） 碳酸二甲酯替代光气合成聚碳酸酯 碳酸二甲酯在甲基化反应中的应用 Ⅱ碳酸二甲酯的应用 碳酸二甲酯代替光气合成TDI 碳酸二甲酯代替光气合成MDI 碳酸二甲酯代替光气合成聚碳酸酯 碳酸二甲酯在甲基化反应中的应用 碳酸二甲酯与硫醇的反应 3.3二氧化碳的利用 二氧化碳是化学上不活泼的惰性小分子，采用过渡金属络合催化剂，尤其是金属钯的配位化合物或金属镍的配位化合物为催化剂，可以有效活化二氧化碳，使它能与不饱和烃类（炔烃、烯烃、二烯烃等反应，合成一系列不饱和内酯和羧酸。 3.4 绿色氧化剂过氧化氢的利用 3.5生物质资源的利用 1.微生物发酵法生产1,3-丙二醇 1，3-丙二醇可谓是“万能原料”，它是众多聚合物的基础原料，广泛应用于化妆品、液体清洁剂、防冻液、服装、室内装饰材料、工程聚合物等诸多领域。作为一种含有双功能团的而春，1.3-丙二醇可以用于多种哟有机合成反应，特别是可以用作合成聚酯、聚醚和聚酰亚胺酯的单体。1，3-丙二醇目前主要采用化学合成法，该法要求高温、高压，并使用贵重的催化剂，生产的中间体具有毒性。从安全、环保和可持续发展的角度看，微生物转化发的研究更引入瞩目。 6.从可再生资源制备表面活性剂 ①以油脂基化学品为疏水基的表面活性剂新品种 ②以碳水化合物为亲水基的新型表面活性剂品种 7.利用纤维素原料生产细胞蛋白 8.甲壳素/壳聚糖的制备 1. 在纺织工业中的应用 2. 在造纸工业中的应用 3. 在食品工业中的应用 4. 在医疗卫生行业的应用 5. 在水处理工业中的应用 甲壳素/壳聚糖的应用 原料 树脂 合成 加工 应用 废弃物 物理或材料循环 能量循环 热 蒸汽 电 化学循环 高分子材料循环示意图 9. 废物回收作为原料利用的实例 “闭路循环”回收的实例：从尼龙地毯中回收己内酰胺 Du Pont公司旧地毯送回工厂，从底层除去地毯纤维，碾碎成尼龙细绒，再混合成型利用 Allied Signal和DSM公司，化学反应除去聚丙烯和衬里、填充物，再回收己内酰胺 LOGO YOUR SITE HERE * LOGO 编者 沈玉龙 魏利滨 曹文华 琚行松等 中国环境科学出版社 第三章 绿 色 原 料 原料的起源 1 原料的可更新性 2 原料的危害性 3 原料选择的下游影响 4 Ⅰ碳酸二甲酯的合成方法 ①光气法 以剧毒光气为原料，此法将逐步淘汰（乙醇或醇钠） ②甲醇氧化羰基化法 ⒈ ENI液相氧化羰基化法 ⒉ DOW气相氧化羰基化法 ⒊ UBE低压气相法 ⒋ 我国气相法的研究与开发 ③酯交换法 ⒈ 硫酸二甲酯与碳酸钠酯交换法 ⒉ 碳酸丙稀酯与甲醇酯交换法 苯乙腈的甲基化反应 DMC代替氯甲烷合成MPAN的反应式 分子筛(TS-1) 在温和条件下催化一系列的加氧反应（氧化还原酶型） 丙烯氧化制环氧丙烷 氯醇法 次氯酸 石灰 废渣 废水 原子经济性=？% 原子经济性=76.3% 皂化 TS-1分子筛的选择氧化反应 采用新合成原料 初始原料的选择是绿色化学所应考虑的重要因素，寻找替代的、环境无害的原料也是绿色化学的主要研究方向之一。 生物质（biomass）是理想的石油品替代原料。生物质包括农作物、植物及其他任何通过光合作用生成的物质。 2.用生物物质制造汽车燃料——乙醇 谷物 发酵 酒精 燃料 用更廉价的纤维素 用更先进的工艺 酒精可作为机动车燃料已成为不争的事实。但传统的发酵工艺，以谷物为原料，原料成本高，且利用率低，能耗很大，因此酒精产品成本较高。要想将其大规模用于机动车燃料还必须降低成本。 降低成本的办法有二，其一是利用基因工程改进酵母的性能以提高过程效率，其二是采用更为廉价的纤维素原料。 3.用生物物质制造天然气 有机垃圾 发酵 沼气 天然气有时也称为沼气，其主要成分是甲烷，目前广泛用作发电厂和家庭用燃料，部分天然气还用作化工原料。尽管目前天然气资源储量多于石油，但其储量