阳极氧化铝纳米多孔膜的制备及其在锂充电电池上的应用研究.pdfVIP

阳极氧化铝纳米多孔膜的制备及其 在锂充电电池上的应用 AMozalev，S．Magano，H．Imai著，日本 张金生1。张德忠2译 (1．北京化工大学，北京100023；2武汉材料保护研究所，湖北武汉430030) [摘要]本文主要关注铝纳米多孔阳极氧化膜在锂电池上的应用，将多孔层用明胶保护，然 后将阻挡层溶解剥离。制备一种连续的、大面积的氧化铝透孔薄膜，其结构用SEM进行观察。将这 种透孔膜用做锂电池的电解质栽体和隔膜进行渗透性检测。通常，LiPF。／碳酸丙烯电解质中的锂离 子通过隔膜反复在阳极(镍)、阴极(铝)上沉积、溶解。最后，对电池的充——放电过程进行库仑计 算。 [关键词】 阳极氧化；铝；多孔膜；锂电池 氧化铝薄膜。这一方法是采用溶胶一凝胶方法对 1 引 言 膜孔进行封闭保护，再剥离阻挡层。 铝阳极氧化形成的多孔膜应用相当广泛，如过 这一工艺制备的全透性薄膜将用做锂电池的 滤器、工程模版、蒸发容器”。一。铝阳极氧化膜的 替代型隔膜。锂电池有极高的能量储存密度，被认 力学性能(硬度、脆性、韧性)，电绝缘性，热稳定性 为是一种最具前景的便携式能量供应系统”o，目 好，而孔的分布均一，孔隙率高，孔径细小，这些优 前研究很热”1。但是，现在商用锂电池寿命短，安 良的结构、物化性能使其具有广阔的应用前景o“。 全性能差，主要是锂在阳极的沉积与溶解造成的， 在一定的电解质中形成的阳极氧化膜，膜的结 锂沉积时容易产生细长的枝晶，这些枝晶造成电子 构由无数的中间带有圆孔的六棱胞组成，微孔至阻 分布的不均性，或者穿透隔膜使电池短路”““J。 挡层而中断。所以，将其应用在电池系统的关键问 为了解决这些问题，开展了对阴、阳极材料，电解质 题就是他的无穿透性。根据文献(1．2)，还没有一溶液的广泛研究”1。然而，对另一个影响枝晶生 种有效的方法可以剥离阻挡层而不破坏孔壁。文 长的重要因素—介电隔膜的研究相当有限，这可能 献(1)报道了一种方法，采用液压技术将醋酸缓冲 是因为隔膜并非电池的关键部件或其难于改进所 液体填充氧化膜孔，使其纳米微孔在阻挡层剥离过 致㈨。 程中免受侵蚀。然而，由于微孔的毛细管作用，使 目前锂电池使用的隔膜均为聚丙烯或聚乙烯 得缓冲液只能作用在膜的表面而无法达到孔底。 多iL膜，隔膜不仅使阴阳极在空间分离，也作为电 剥离层溶解后，剥离溶剂与缓冲液混合而造成孔壁 解质的载体。其允许电荷、离子、分子进行迁移和 不可控性溶解，破坏了微孔膜的结构。文献(2．7． 物质交换”…。有机聚合物隔膜的弱点就是它的硬 8)中采用低压二次阳极氧化技术对阻挡层进行电 度低、热稳定性差，其容易被枝晶穿透或因热分解。 化学剥离。这一方法，即使采用渐进降压剥离技 由此看来，如果采用无机隔膜，可使电池具有更好 术，也不能使阻挡层完全剥离(因为膜孔尺寸、构 的耐热性，并使锂的沉积均匀，平稳的进行，从根本 型的微小差别)”1。另外，这一技术还需持续的离 上改善电池的安全可靠性。铝的阳极多孔膜有极 子束剥离技术来消除残留的阻挡层。显然，要想制 佳的力学性能(硬度高、脆性适中、韧性好)和很好 备大面积的、孔壁完好的、连续的(宏观、微观)的 的耐热绝缘性能。虽然，还没有这种阳极多孔膜在 透孔薄膜，还需尝试其他方法。 锂电池中应用的报道，但可以预见，如果将其置于 本实验采用一种全新的方法来制备纳米多孔 电池中，其对枝晶的生长将起到抑制作用，阻止电 阳极氧化铝纳米多孔膜的制备及其在锂二次电池上的应