水溶性文物保护材料NVVAC共聚溶液的制备研讨.pdfVIP

·524 文物保护与科技考古 水溶性文物保护材料NV-VAC 共聚溶液的制备研究 郑幼明 (浙江省博物馆，杭州) 摘要：天然动物胶及人工聚台物在文物保护及修复中出现已霉变及水溶性和黏结力之间难以自动 调节等问题，为了适台不同场台的要求，是材料的各种性能在一定程度上得以调节。研究了NV- VAC共聚溶液的制备及单体加工方式，反应温度、引发剂等因素对反应的影响．共聚物粘度，黏 结强度，透明度得以调节，制得了性能良好，能满足多种场合需要的水溶性共聚溶液： 关键词：文物保护材料水溶性共聚溶液 应用于文物保护和修复的水溶性文物保护材料有较长的应用历史，从天然的动物胶到人工 聚合物，在石质文物、有机质文物的保护和修复过程中有广泛的需求。 传统的的动物胶作品为动物或鱼的皮、骨、酪蛋白中提炼出来的透明胶状粘结剂。往往富 含胶原蛋白，经常因为含有一定量的杂质呈黄色或褐色，溶涨于冷水、稀酸中，温度升高到50E 以上，即溶化而成溶液。动物胶的粘性较大，凝性强，但是，非常容易发生霉变。 像聚乙烯醇类的水溶性聚合物很早就用于文物保护和修复。它的溶解能力非常好，但是，由 于构成的单元分子结构的原因，很难就水溶性和黏结力之间进行自由调节。 为了适应不同场合的要求，使材料的各项性能在一定的程度得到调节，研究了NV-VAC共 聚溶液，实验表明，该溶液有亲水性好、颜色浅，并且可以控制反应条件和分子量，得到不同 性能的产物。 1 NV-VAC共聚物的结构单元和性质的关系 NV为结构单元之一，为N一乙烯基一2一吡咯烷酮，德国BASF公司采用乙炔法生产T一丁内 酯，继而与乙醇胺进行胺解反应，生成粗羟乙基吡咯烷酮(NHP)，经精馏提纯后，羟乙基吡咯 烷酮催化脱水生成乙烯基吡咯烷酮。NV由于单体中含有N一乙烯基酰胺官能团，因此，不但有 良好的水溶性．且有很好的化学稳定性、黏结能力。因此在共聚溶液中调节NV的用量比例，就 能够相应提高或降低共聚溶液的水溶性。 VAC为醋酸乙烯，应用很广。由于不包含亲水基团，因此，均聚物不溶于水，文物保护中 比较多应用在一定的乳化剂进行乳液聚合，制得的乳液有较强的黏结性，在壁画修复、有机质 文物修复中广泛用作粘合剂，但是，相应的分子团较大，需要高度稀释后才能达到一定的加固 深度，干燥成膜后无法重新溶解，为不可逆性的加固材料。在共聚乳液中，加大或减少用量比 例可以相应调节共聚溶液的黏结强度。 水溶性，|耪保护材料NV—VAC共粟溶液的制备研究 ．525． 2共聚单体提纯和共聚反应 2．1NV的提纯 虽然，在NV的生产过程中，最后经过精馏提纯，但是在许多以乙炔法生产的NV中，尚 有少量剩余未反应的中间体吡咯烷酮，由于在物理性质上的类同(减压后沸点接近)，在购得的 NV中，吡咯烷酮仍然有一定的含量，往往影响到共聚物的色泽和气昧，并且，NV往往加有一 定量的阻聚剂，必须去除以利于聚合过程。 因此，进行反应肓也直该进行蒸馏提纯，为了去除吡咯烷酮，在NV原液中加入高沸点的酸 酐，使酸酐和吡咯烷酮结合后．形成高沸点的物质，达到和NV分离的目的。 具体方法是在NV原液申，加人大约5％的琥珀酸酐，在减压后，在75℃左右收集纯净的 NV馏分。 2．2VAC的提纯 VAC在合成后，可以得到比较纯净的产物，但是，考虑到在存放过程中的自聚作用，加入 少量苯醌作为阻聚剂，所以为了共聚的过程的顺利进行，必须进行减压蒸馏除去。一般在不高 的真空度下，就能达到很好的分离作用。 2．3共聚反应过程及其条件 2．3．1共聚反应过程 在多口反应器中，分别加上锚式搅拌器、温度计、冷凝管、加液管，然后放置于恒温水浴 中，将溶剂、部分单体、引发剂(用单体或溶剂溶解)分别加入反应器中，逐渐升温到聚合反 应温度，保持温度，直到诱导期结束后，聚合反应开始。反应前期，由于放热较大，反应器内 应该有一个升温过程，如果搅拌传热良好，不必进行降温，但是如果升温太大，造成反应条件 的失控，必须降低水浴温度以保持反应器内升温限度。反应到一定的程度时，逐渐滴加剩余的 单体，随着反应的进行，溶液的黏度不断增大，保持搅拌的速度基本不变。加完单体后，保持 反应温度，继续共聚过程。