阳离子掺杂类水滑石的制备及性质研讨.pdfVIP

第七届全国催化剂制备科学与技术研讨会 阳离子掺杂类水滑石的制备及性质研究 刘艳侠1’2徐贤伦h (中国科学院兰州化学物理研究所1，兰州730000； 中国科学院研究生院2，北京100039) 杂的类水滑石，经XRD和FHR表征均未出现新的衍射峰或吸收峰，表明这两种阳离子均可以完全进 入水滑石的晶格中。阳离子的引入引起水滑石层间距的降低，掺杂后的水滑石焙烧所得的复合氧化 物产生了新的强碱性位，碱性增强。掺杂后的复合氧化物在丙酮气相缩合制备异佛尔酮的反应中表 现出优良的催化活性。 关键词：掺杂水滑石；丙酮缩合；异佛尔酮；固体碱 水滑石(hydmtalcite)是一种具层板结构的双羟基阴离子粘土，因其特殊的层板结构和物理化学性 质，在吸附、催化领域占有重要的地位，近年来对其研究也越来越多。天然水滑石的理想分子式为： 掺杂的水滑石…。水滑石通过焙烧活化产生的复合氧化物表面具有强Lewis碱性位和中强Lewis酸 性位，是一种重要的固体碱催化剂，在很多酸碱催化的反应中表现出优良的催化活性【2J。引入掺杂离 子可以对复合氧化物的碱性位进行有效的调节，可以针对不同的反应引人不同掺杂离子来调节催化 活性。 I 两步：丙酮(Acetone，AC)经缩合脱水生成异丙叉丙酮(Mesityoxide，MO)，异丙叉丙酮存在异构体 (Isomesityl 酮。反应过程如下： CHCOCH3+H20 AC DA 害Mo CH2--CCH3CH2COCH3 IMo +H20 ”“。“4‘”。。。 ccH，bcH．2。cHc。cHs{暑斋cMO ▲ O CH2=CCH3CH2COCH3 IP IMo 其中，缩合反应和Michael加成反应均可以由固体碱催化进行‘引，所以我们将水滑石焙烧后的复 合氧化物用于异佛尔酮的合成。之前各种专利报道的合成异佛尔酮的催化剂中，各种方式合成的镁 铝复合氧化物占了很大的比重，但对水滑石的掺杂研究较少。对于各种掺杂水滑石的研究，多数结果 得到的复合氧化物碱性降低。我们报道的水滑石碱性增强，在合成异佛尔酮的反应中表现出优良活 性。 一315— 第七届全国催化剂制备科学与技术研讨会 1实验部分 1．1催化剂制备 一次性倒人硝酸盐溶液中，80％油浴中搅拌5小时。放冷后过滤洗涤，120。C干燥12小时得掺杂水滑 石M／HTas。500℃焙烧8小时得复合氧化物M／HTox。 按相同方法制备镁铝比为2：1的水滑石HTas和焙烧后的复合氧化物HTox做对比。 1．2催化剂表征 固体粉末衍射XRD用荷兰Panalytic分析仪器公司多晶粉末X射线衍射仪PanalyticXpert测定分 进行脱附，用热导池检测器(TCD)记录信号。 1．3活性表征 装入固定床反应器中。丙酮由平流泵进入，进料速度0．02mL／min，丙酮先经过催化剂上方的预热区 汽化，同时通氮气。产物承接在乙醇干冰浴中的冷阱中。反应两小时，产物在气相色谱(sE一54毛细 管柱，FID检测器)上进行分析。 2结果与分析 由XRD结果可知，没有出现其他物质的衍射峰，三种水滑石均表现出层状结构的特征峰，衍射峰 离子引入层板后，增强了金属层板和层间阴离子的