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第三章-离子交换色层分离稀土.ppt
第二章 一、名词解释: 分配常数和分配比 二、简答题 1、溶剂按其形成氢键的能力可以分为哪几类? 2、考虑亲水性对萃取反应的影响时,给定条件:阴离子电荷为1且比电荷小于0.2,要求与之缔合的有机阳离子碳链上的碳原子数不小于5—10个;阴离子电荷为2且比电荷小于0.4,要求与之缔合的有机阳离子碳链上的碳原子数不小于20—25个.试解释两者要求的碳原子数为何不同? 3、中性配合萃取体系有哪些特点? 4、试比较下列几种萃取剂:R3P=O、(RO)R2P=O、(RO)2RP=O和(RO)3P=O萃取能力的大小并说明其原因。 第三章 离子交换色层分离 第一节 离子交换树脂 离子交换法的实质是存在于溶液中的目的组分离子与固体离子交换剂之间进行复分解反应,使溶液中的目的组分离子选择性地由液相转入固体离子交换剂中,然后采用适当的试剂淋洗被目的组分离子饱和的固体离子交换剂,使目的组分离子重新转入液相,从而达到净化富集和分离目的组分的目的。 通常将目的组分离子由液相转入固相的过程称为“吸附”,而其由固相转入液相的过程称为“淋洗”。送去吸附的含目的组分的溶液称为吸附原液,吸附后的流出液称为吸余液,用于淋洗的试剂称为淋洗剂,淋洗所得的含目的组分的溶液称为淋洗液。吸附和淋洗过程中,固体离子交换剂转型或再生作用。 离子交换法的原则流程如图所示: 吸附和淋洗是离子交换法的两个最基本的作业,在吸附和淋洗作业后一般均有洗涤作业。吸附后的洗涤作业的目的是为了洗去树脂床中的吸附原液和对离子交换剂亲和力小的杂质组分离子。淋洗后的冲洗作业是为了除去树脂床中的淋洗剂。有的离子交换工艺在淋洗和冲洗作业后还有离子交换剂转型或再生作业。 目前,离子交换技术得到了广泛的应用,主要用于核燃料的前后处理工艺、稀土分离、化学分析、工业用水软化、废水处理、制备高纯水及从稀溶液中提取和分离某些金属离子组分。离子交换法净化、富集、分离金属组分具有选择性高、作业回收率高、作业成本低、可得高纯化合物等一系列优点,并可从浸出矿浆中提取目的组分(矿浆吸附法)或将浸出作业与吸附作业结合在一起进行(矿浆树脂法),可提高浸出率,简化或省去固液分离作业。离子交换法的主要缺点是离子交换剂的吸附容量小,吸附速率低、吸附循环周期长、产能较低。因此,在许多领域离子交换法已被有机溶剂萃取法所代替。 二、离子交换剂 离子交换剂的种类很多,分类方法也不统一。 一般是根据交换剂中交换基团的性质进行分类: 离子交换剂分类: 无机离子交换剂:铝硅酸盐晶体和磷酸锆晶体 有机离子交换剂:磺化煤和合成离子交换树脂 一、离子交换树脂的分类 离子交换树脂是一种不溶于溶剂的带有能够解离的 官能团的高分子化合物。 分类情况: 1、一般常用离子交换树脂。如苯乙烯型 2、多孔性树脂。 3、萃淋树脂。含有液态萃取剂的树脂 4、螯合型离子交换树脂。 5、两性交换树脂。 目前应用最广的是各种型号的离子交换树脂。在稀土元素分离中广泛应用强酸性阳离子交换树脂. 离子交换树脂是一种具有三维多孔网状结构的有机高分子化合物,其中含有能进行离子交换的交换基团。它是由多个不饱和脂肪族或芳香族有机单体借双键的裂开或环的断开将它们聚合为高分子化合物,然后再将交换基团引入到聚合体中。如常见的强酸性阳离子交换树脂732(即001×7)是先将苯乙烯和二乙烯苯悬浮聚合成主体,然后用浓硫酸磺化而成。 二、树脂的结构 1、高分子部分 2、交联剂部分 概念:交联度 3、官能团部分 离子交换树脂的单元结构由不溶性的三维空间网状骨架(常以R表示)和连接在骨架上的交换基团(如一S03H)两部分组成,如强酸性阳离子交换树脂常用符号R—S03H表示。由苯乙烯和二乙烯苯聚合而成的主体骨架为不溶性的三维空间网状骨架,其中二乙烯苯称为交联剂,其作用是使骨架部分具有三维网状结构,增加骨架强度。交联剂在骨架中的重量百分数称为交联度,一般为7%~12%。 交换基团由固定在骨架上的荷电基团(如-S03-)和具相反电荷的可交换离子(如H+)两部分组成,交换基团中的可交换离子可与溶液中的同符号离子进行交换。目前工业上使用的离子交换树脂多数以苯乙烯为骨架。根据骨架中孔隙的性质分为大孔型离子交换树脂和凝胶型离子交换树脂两类。凡具有物理孔结构的离子交换树脂称为大孔型树脂,否则为凝胶型树脂。离子交换树脂中的网状孔隙可允许离子自由出入,交换基团均匀地分布于树脂的网状结构中。 国产离子交换树脂的型号已标准化,由阿拉伯数字组成,从左至右第一位数字表示产品分类,第二位数字表示骨架类型,第三位数字为生产序号,第四位的“X”为连接号,第五位数字为凝胶型树脂的交联度数值,若为大孔型树脂则另加“D”
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