VDF、PVDF国内外市场及技术进展.doc

VDF、PVDF国内外市场及技术进展 2007年第1期 有机氟工业 Organo—FluorineIndustry?51? VDF,PVDF国内外市场及技术进展 倪震宇 (浙江巨化股份有限公司发展部,浙江衢州324004) 1国内外市场 VDF是含氟烯烃的重要品种之一,主要用作合 成高分子材料的单体.在氟弹性体方面,VDF是最 主要的单体,几乎所有的氟弹性体中都含有VDF组 分. PVDF是由1,1一二氟乙烯(VDF)单体经自由 基聚合得到的线性高聚物,兼具含氟树脂和通用树 脂的特性,是一种综合性能优良,用途广泛的热塑性 工程塑料.目前,PVDF已成为仅次于PTFE的第二 大氟塑料,主要应用于化工设备,电子电气,压电材 料,锂电池和建筑涂料等领域. 在世界热塑性含氟聚合物中间发展最快的是 PVDF,它几乎占整个热塑性含氟聚合物产量的一 半.由于相对来说价格较便宜和有优良的综合性 能,使其生产增长速度超过FE和其他含氟品种, 并在许多领域能成功的与FE进行竞争.如其密 度较低(FE为2.16～2.18),耐压缩性能好(PT— FE易冷流),刚度大,辐射稳定性比PTFE大1000 倍;熔体加工性好,PVDF树脂的熔点(170~C)与分 解温度(360~C以上)之间相差100多度,所以热稳 定性良好,便于采用模压,传递模塑和注塑加工方法 可生产PVDF泵,阀门,管配件和填料塔等;采用挤 单丝和电线绝缘层等,涂料级PVDF过去几十年中 成功地被用于建筑涂料领域,主要是由于其具有优 异的色泽保持性和自清洁性(抗尘能力),所以维修 成本较低,在建筑工业已被广泛接受,另外,PVDF 涂层具有优良的抗张强度和伸长率,因而可弯曲和 滚动成型同时又不损坏涂层和对金属基材的保护 性,因而在金属卷材涂料工业上也特别重要.在氟 塑料方面,目前PVDF的产量仅次于FE而居第 二位,而且增长速率快于FE. 国外PVDF主要生产厂家及产能(单位:t) 2000—2006年的年均消费增长率为4%,2003 年全世界消费量2.2万吨,2005年全球PVDF的消 塑加工方法可生产PVDF棒,板,管膜,管子,软管,费量达到2.5万吨以上. 国外PVDF的消费(单位:t) 在国内,上海三爱富,晨光化工研究院,浙江化 工科技集团公司等单位都建有百吨级至近千吨级规 模的VDF生产装置.目前国内PVDF的主要生产 企业只有两家,即浙江省化工研究院和上海三爱富 新材料股份有限公司,生产能力分别为每年200吨 和500吨.主要以上海三爱富为主,晨光,浙化院的 产能逐渐萎缩,生产不成规模.国内PVDF主要用 于涂料生产,少量用于防腐材料. ? 52? 有机氟工业 Organo—FluorineIndustry2007年第1期 PVDF国内主要生产厂家及产能(t_/a) 生产厂家产能 浙江化工研究院 上海三爱富 江苏梅兰 四川晨光 合计 200 500(PVDF已建1000t/a) 100(只有VDF) 100(只有VDF) 900 国内PVDF的消费(单位:t_/a) 消费领域消费量 涂料级 挤出级 模压及注塑 1200 600 150 2002年国内PVDF树脂用量在1500吨左右.大 部分依赖进口.2005年,我国对PVDF的需求量达到 1950吨,年均增长9%;2010年将达到3000吨. 2技术进展情况 2.1VDF的生产技术 已经工业化的5种VDF制备方法: 国外经过5O多年的发展,目前VDF制备技术 都已经十分成熟,Atofina,Ausimont,Solvay等公司都 建有万吨级和数千吨级的生产装置.在国外VDF 的生产厂家中,工艺技术较先进的生产厂家有Du Pont,Atofina,Daikin,Ausimont及俄罗斯国家应用化 学科研中心等,VDC和AHF合成生产HCFC一142b 的规模已经达到了千吨级,甚至万吨级水平,HCFC 一 142b裂解主要有两类:一类是空管裂解,即 R142b在Ni—Cr管内进行,通1.3%C12作催化剂, 用融盐加热,裂解温度550左右;另一类是水蒸汽 稀释裂解法,即HCFC一142b与水蒸汽一起进行裂 解反应,用电加热,裂解温度750～950.裂解后 基本上都通过吸收,干燥,精馏等工艺过程得到 VDF产品.俄罗斯国家应用化学科研中心采用水 蒸汽稀释裂解法生产VDF,因用于裂解的HCFC一 142b纯度要求低,不必对其进行充分精馏, 国内VDF制备技术发展相对缓慢,到目前为 止,均采用1,1,1一二氟一氯乙烷(HCFC一142b)脱 氯化氢的工艺路线,HCFC一142b由HFC一152a光 氯化或者氯仿或VDC与HF反应制得,所生产的 VDF供研制,生产氟树脂和氟橡胶使用. 2.2PVDF的生产技术 由于PVDF聚合对操作条件非