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钙矾石的形成与稳定、膨胀机理及应用综述 广东建材2012年第7期材料研究与探讨 钙矾石的形成与稳定,膨胀机理及应用综述 黄圣妩 (广东省建筑科学研究院) 摘要:在硬化水泥浆中形成钙矾石相是混凝土结构遭到破坏的原因之.形成钙矾石相导致膨胀 这一事实以后又被利用来制造膨胀水泥混凝土,以补偿混凝土的收缩或对混凝土施加预压应力.钙矾 石相的形成还涉及硅酸盐水泥,石膏矿渣水泥,型砂水泥,抢修水泥等的凝结和强度的发展,特别与形 成钙矾石相的早强水泥和早强外加剂的性能密切相关.本文重点介绍了钙矶石的形成与稳定,膨胀的 原理及利用. 关键词:钙矾石;形成与稳定;膨胀机理;利用 1前言 钙矾石是当代水泥,硅酸盐建材制品的重要研究项 目之一,是硬化水泥浆体中的重要水化生成物.其分子 式为3CaO?A1203”3CaSO4?32It20,因含有3个分子的硫酸 钙(CaSO),故又称三硫型水化硫铝酸钙,与硫酸钙不足 时生成的单硫型水化硫铝酸钙(3CaO?A1.0.?CaSO? 12H,0)相区别.在自然界存在天然的钙矾石,因首先在 西德的埃特林根(Ettringen)地方发现,故欧美的英文 名称叫Ettrinsite. 在水泥的水化反应中,因熟料中所含的铝酸三钙 (CaA)与作为调节凝结时间而掺加的石膏(CaSO?2HzO) 迅速发生反应而生成钙矾石.此外,所含的铁铝酸四钙 (C4AF)与石膏也发生类似的水化反应及其生成物.在无 熟料水泥以及利用工业废渣的各种硅酸盐制品中,因碱 度较低,所用石膏也较少,在水化中生成单硫型水化硫 铝酸钙,一般不生产钙矾石. 2钙矾石的物相结构 H.F.W.泰勒(Taylor)和摩尔(Moore)等人利用现代 表6预应力缓凝水泥浆.各项技术j旨标 『环境温度/凝结时间/h泌水率/%强度/MPa孔隙率/%毛细吸水/收缩/千密霞, 【(℃)初凝终凝3h24h28d抗弯28d抗压(g/cm.)(m/m)(g/cm% +2030.5546.05O.280.289.990.O32.3O+5240042.5O0.28O.28f』fff +3028.5029.25O.27O27fffff/ 表-7原材料有害物质含量 检测项目ClS0d2S0NO3一 水/(mg/kg)7.962.48lt;0.51.2l 水泥/(mg/kg)76.61|86×1O2.5lt;1 外加剂SP337/(mg/kg)1364.78×l0l9189 外加剂RP264/(mg/kg)4611.21×1O13240】 水泥浆硫离子=(_M水×S2_水+M水泥×S水泥+MsP337× S—37+M托P264×S2_264)/M水泥=0.0008%lt;0.015% 水泥浆硫酸根离子=(M水×SO水+Msf)=;37× SO42-SP337+MRP264×S042一P,P264)/M水泥=0.013%lt;0.025% 水泥浆体中的有害物质含量均符合技术要求. 5结论 通过试验,采用PII42.5R水泥,0.35水灰比, SP337掺量2.6%,RP264掺量0.6%的水泥浆的流动性 能,温度,有害物质含量,机械性能,物理性能均能满足 技术要求,可用于CPRIO00核岛的安全壳的预应力浆体 生产.● 【参考文献】 [1]赵喜泉,张晓慧.预应力浆体质量管理[Z].中广核培训教材, 2009:1—13 [2]雷昌聚,颜家露.岭澳核电站预应力灌浆用缓凝水泥浆配合比 试验与应用[J].建筑技术,2000(12):840—841 — 19— 材料研究与探讨广东建材2012年第7期 化科研设备,对钙矾石的分子结晶构造进行微观研究. 钙矾石的基本结构单元为{Ca.[A1(oH).]?12H0)斟,属三 方晶系,呈柱状结构[1].钙矾石的构造式为[Ca~31.(OH). ?24H20]?(s04).?2H20,其离子式为{Ca.[AI(0H)6]2?24H20}计? (S0)32-?2H0. 根据钙矾石的分子式和构造结构,我们可以知道, 钙矾石最大的特点就是会产生体积膨胀,分析其原因, 首先,根据其分子式,当钙矾石形成时,要结合和吸附 31～32个水分子,其中点阵牢固结合水6个,配位水26 个,使钙矾石的固相体积增大125%左右;同时,又由于 在水化硬化过程中的结晶压力和吸水肿胀变形,这些膨 胀变形在约束条件下则转化为水泥石的白压应力. 3钙矾石的形成与稳定 3.1水泥石中液相组成对钙矾石的形成与稳定的 影响 在普通水泥中钙矾石的生成反应式如下[2]: CaA+CaSO4?2H2O+H2Oo3Ca0?A1203?3CaSO4?(30～32) H20 C~+3CaO?A1203?3CaSO4?(30～32)H20+H20~3CaO. A1203?CaSO4?1211