13第十三章 卤代烃PPT.pptVIP

医 学 化 学 上页 下页 返回 回主目录 第十三章 卤代烃 天然存在的少，多人工合成。 商品卤代烃超过15000种。 用途：溶剂、有机化工原料、制冷剂、杀虫剂等。 海洋生物（如海藻、海绵及软体动物）产生的某些卤化物，具有抗菌和抗肿瘤活性，或用作为自身防卫剂，也成为寻找研究新药的先导化合物。 烃中氢原子被卤原子取代后生成的产物，称为卤代烃。卤原子是其官能团，通常是氯、溴、碘。氟的性质极活泼，用常规方法不能制得，故不在本章讨论之列。通式：R-X 卤代烷多是毒性化合物，如氯仿、四氯化碳，虽为实验室溶剂，但已被环保组织列入致癌黑名单。 用作医药的更少，下列两种，性质稳定，无毒副作用。 一、卤代烃的分类和命名classification and nomenclature 1、卤代烃分类 Alkyl halides 卤代烃——烃分子中的氢原子被卤素取代的产物。 从卤素的角度分： ① 按照不同的卤原子种类分为氟代烃、氯代烃、溴代烃、碘代烃。 ② 按照卤原子数目不同可分为一卤代烃和多卤代烃。 从烃基的结构分： ① 按照饱和程度分为饱和卤代烃（即卤代烷烃或烷基卤）与不饱和卤代烃（包括卤代烯烃和卤代芳烃等）； ② 卤代烷烃可根据卤素所取代的氢原子种类或者卤素所连的碳原子种类分为一级卤代烃（或伯卤代烃，1o卤代烃）、二级卤代烃（或仲卤代烃，2o卤代烃）、三级卤代烃（或叔卤代烃，3o卤代烃）； 1-乙基-2-碘环戊烷 1-甲基-2-氯-4-溴环己烷 4-氯-5-溴-1-庚烯 1-氯-3-碘苯 一些惯用名称： 氯化苄或苄（基）氯 氯仿 碘仿 二、卤代烃的物理性质physical properties 状态：除氯甲烷，溴甲烷，氯乙烷，氯乙烯等少数卤代烃在室温下为气体外，大多为液体； 溶解性：不溶于水，易溶于有机溶剂； 相对密度：溴代烃、碘代烃和多卤代烃相对密度大于1。卤代烷的相对密度随碳原子数增加而减小； 沸点：比相应的烷烃大，比相应的醇小。 （为什么？氢键） 烃基相同的卤代烃：氯代烃＜溴代烃＜碘代烃；（为什么？分子间作用力） 分子式相同的同分异构体：直连卤代烃＞支链卤代烃。（为什么？支链越多，分子接触面积越小，分子间作用力越小） 三、卤代烷的化学性质chemical properties of alkyl halides 概述： 卤代烷碳卤键的极性使得卤原子比较容易带着一对电子以卤负离子的形式离去，因而卤代烷具有较好的反应活性。 典型反应： 亲核取代反应nucleophilic substitution 亲核试剂 nucleophile 反应底物 substrate 离去基团 leaving group 亲核试剂（nucleophile）：含有未共用电子对的物种，可以是负离子，如OH-, RO-, HS-, RS-, RCOO-,CN-, X-等；也可以是中性分子，如NH3, H2O等。 活性顺序：叔卤代烷仲卤代烷伯卤代烷 R-IR-BrR-Cl 1、取代反应 碱 烷氧基 氰基 亲核取代反应在合成中的应用举例 ⑴ 卤代烃的水解反应 碱性条件下反应有利 有机合成中制备醇的好方法 ⑵ Williamson混合醚合成 RX必须是伯卤代烃，否则容易发生消除反应 ⑶ 氰化反应 RX用伯卤代烷较好 合成上增长碳链的方法之一 羧酸及其衍生物的间接合成法 实例： ⑷ Friedel-Crafts反应 RX是良好的烷基化试剂 可能产生重排产物 实例： ⑸与硝酸银反应 反应活性： RI RBr RCl 叔卤代烷 仲卤代烷 伯卤代烷 鉴别卤代烷的简便方法 实例： 2、消除反应（ Elimination reaction） 一卤代烷与浓氢氧化钾或氢氧化钠的乙醇溶液共热时，分子内脱去一分子卤代氢生成烯烃。这种反应叫做消除反应。 反应条件：卤代烷与氢氧化钠或氢氧化钾的醇溶液作用 消除方式：β－消除（消除卤素与β－碳上的氢原子） 反应活性：3o 卤代烷 2o 卤代烷 1o 卤代烷 应用：制备烯烃的重要方法 医 学 化 学 上页 下页 返回 回主目录