2013卤代烃交大模板(ok)PPT.pptVIP

第5章 卤代烃 (Halohydrocarbons); 烃分子中的氢原子被卤素取代而生成的化合物称卤代烃。卤原子(F、Cl、Br、I)是卤代烃的官能团。; 卤代烷烃 卤代烯烃 卤代芳烃 ;2. 命名 ;课堂练习: 命名下列化合物并按伯仲叔分类;分子间存在偶极-偶极作用力;2.物理性质(了解);5.3 卤代烃的化学性质;5.3.1 亲核取代反应(Nucleophilic Substitution，SN);亲核试剂特点: 带有负电荷或孤对电子(富电子试剂); 卤代烃与 NaOH 或 KOH 的水溶液共热，X被-OH取代，产物为醇。这个反应也叫水解。; 卤代烷与NaCN或KCN的醇溶液共热，X 被 -CN取代，生成腈。;思考：如何实现下列转化？; 卤代烷与醇钠(或酚钠)作用, X 被 -OR取代, 生成醚。;卤代烷与氨作用，生成胺。; 卤烃与AgNO3的醇溶液作用,生成硝酸酯和AgX 沉淀:;反应活性： 3。 RX 2。 RX 1。 RX （烯丙型卤烃）;相对速率：;5.3.2 亲核取代反应机理 ; 而另一些卤代烷(如叔丁基溴)的水解反应速率仅取决于卤代烷的浓度, 即决定反应速率的反应是单分子反应，称单分子反应机理, 以 SN1 表示；;C—O 键部分形成;活化能 ;SN2反应机制的实例：;2．SN1 机理 ;构型翻转产物;SN1特点 a. 分两步进行 ，第一步决定速度; b. 产生碳正离子中间体,有重排产物出现; c. 产物构型外消旋化； d.反应活性 3 。RX 2 。RX1 。RX CH3X;Sp2杂化; 叔丁基溴水解反应（SN1）的能量曲线 ;3. 影响亲核取代反应机制的因素 ;(1) 卤代烃结构的影响 ; 对SN1的影响：烷基的供电子效应有利于稳定碳正离子中间体。有利于稳定正碳离子的因素就有利于SN1。;碱性越弱,越易离去;离解能越小,越易离去.;重排现象：; 亲核取代反应的两种机制在反应中是同时存在、相互竞争的，只是在某一特定条件下哪种机制占优势的问题。;练习：卤代烷与氢氧化钠在水-乙醇溶液中进行反应， 从下列现象判断哪些属于SN2历程，哪些属于SN1历程？ （1）产物的构型完全转变. （2）增加氢氧化钠浓度，反应速率明显加快. （3）叔卤代烷反应速度明显大于伯卤代烷. （4）反应不分阶段一步完成. （5）有重排产物.;完成下列反应;5.3.3 卤代烷的消除反应(β-消除反应) ;1. 消除反应的取向;问题: 完成下列反应 ;2. 消除反应机制 ;（2） 双分子消除反应（E2） ;;5.3.4 消除反应与取代反应的竞争性 ; 通常，伯卤代烷的 SN2 反应较快，E2 反应较慢。无支链的伯卤代烷与强亲核试剂作用,主要起 SN2 反应。; 叔卤代烷一般倾向于单分子反应，在无强碱存在时, 主要发生SN1反应。有强碱性试剂存在时, 主要发生E2反应。 ;一般情况下，提高温度更有利于消除反应。 ;消 除 增 加;5.3.5 卤代烃与金属反应 ;利用Grignard试剂与 CO2 反应可以制备多1个碳原子的羧酸。 ; Grignard 试剂若遇到含活泼氢的化合物 (如水、醇等)，则立即分解生成烷烃。;Victor Grignard (France, 1871.5.16 - 1935.12.13)France, Nancy University,for the discovery of the so-called Grignard reagent, which in recent years has greatly advanced the progress of organic chemistry; ;5.3.6 不饱和卤代烃的取代反应 ;1. 乙烯基卤代烃 ; 这类卤代烃的化学活性差，卤原子不易被取代,与 AgNO3/醇溶液 不作用。;2. 烯丙基卤代烃 ; 烯丙基和苄基卤代烃在室温下就能与硝酸银醇溶液发生反应，生成卤化银沉淀。;3. 孤立型卤代烃 ;所以SN活泼性：B C A;练习： 一、鉴别下列化合物：;二、完成??列反应：; 5.4 卤代烃的制备 1.烷烃卤代反应 2.烯、炔烃与X2、HX加成反应 3.苯环上卤代，侧链卤代 4.从醇制备（见下章）;1. 分类、命名、结构