07卤代烃PPT.ppt

第七章 卤 代 烃;本 章 内 容;第一节 卤代烃的分类和命名;不饱和卤代烃∶ ;（2）系统命名法 a. 卤代烷系统命名法的要点如下： ① 选择连有卤原子的最长碳链作为主链，根据主链碳原子数称为“某烷”。② 支链和卤原子均作为取代基。主链碳原子的编号也遵循最低系列原则。当从两端编号使两个取代基位次号相同时，若取代基之一是卤原子，则根据次序规则中卤原子优于烷基，给予卤原子所连接的碳原子以较大的编号。③ 将取代基的名称和位次按次序规则顺序列出（“较优”基团后列出），依次写在主链烷烃名称之前，即得全名。例如：;2-甲基-3-氯丁烷 2-chloro-3-methylbutane;b. 卤代环烃一般以脂环烃为母体，卤原子、支链均看作是它的取代基。 ;c. 不饱和卤代烃选择含有最多重键的最长链作为主链。例如； ;第二节 卤代烃的性质;二、化学性质;离去基团;此反应也用于在复杂有机分子中引入羟基。 同碳二卤化物水解则得到相应的羰基化合物，而不是二醇（一个碳原子上连接两个或两个以上羟基一般是不稳定的，容易失水，这是一般规律）例如： ;此反应是制备醚（混醚）的一种常用方法，称为威廉森（Williamson）合成法。此反应通常采用伯卤代烷制备混醚，因为仲卤代烷的产率较低，叔卤代烷通常得到烯烃。 (c) 与 NaCN反应制备腈（Nitrile)： 卤代烷与氰化钠（钾）的醇溶液共热，卤原子被氰基取代生成睛。例如： CH3CH2CH2CH2Br＋NaCN → CH3CH2CH2CH2CN ; 由于氰基可以转变为其他基团（如羰基等），因此可以利用此反应合成其他化合物，但由于氰化钠（钾）等有剧毒，因此应用受到很大限制。 R-CN ＋ H2O（H＋） → RCOOH (d) 与 NH3反应制备胺（Amine)： 卤代烷与氨作用，卤原子被氨基取代生成胺。例如： CH3CH2CH2CH2Br ＋ 2NH3 → CH3CH2CH2CH2NH2 ＋ NH4Br;(e) 卤离子的交换反应：; 卤代烃 试剂 室温 加热;卤代烃（烃基结构不同）的活性：;卤代烃（卤原子不同）的活性：; ;2. 亲核取代反应历程;SN1反应的立体化学特征:;2）. 双分子亲核取代 （Substitution Nucleophilic Bimolecular) ( SN 2)反应机理 ; 在过渡态中，亲核试剂的孤对电子所占有的轨道与中心碳原子的 p轨道交盖的程度与离去基团与中心碳原子的 p轨道的交盖程度相同;S N 2 反应机理：;SN2反应的立体化学特征 :;SN2反应：CH3X 伯卤代烷 仲卤代烷 叔卤代烷;3. 消除反应;1，3－消除：;Saytzeff 规则：氢原子从含氢较少的β-C原子上脱去 生成取代较多的烯烃(烯烃的稳定性)。;消除反应机理;(a) E2反应 （Bimolecular Elimination);;(b) E1 反应 （Unimolecular Elimination);（c) 影响消除和取代反应的因素;4. 与金属反应;Corey - House 合成;;(b) 与Mg反应 ( Grignard试剂的生成);烯丙式卤和苄卤较活泼，要低温反应。;;6. 卤代烷的制备:;为降低反应温度，可改用N-溴丁二酰亚胺（简写NBS）;（4） 卤原子交换：;第三节 卤代烯烃和卤代芳烃;一.苯基型卤化物 当卤原子直接与苯环相连时，称为苯基型卤化物，如氯苯等。 1. 氯苯分子的结构;2. 芳卤化合物的命名;3. 芳卤化合物的物理性质;4.芳卤化合物的化学性质;B.苄基型卤化合物;二. 卤代烯烃;2. 双键位置对卤原子活性影响;p-π共轭;(2) 烯丙型卤代烃;小 结;（二）乙烯型和苯基型卤化物;（三）烯丙型和苄基型卤化物 ;例 题;（二）由指定原料合成下列化???物：