09 第 九 章卤代烃PPT.ppt

第 九 章;一. 卤代烷的命名;基本要求：;概述：卤代烷—;顺-1-甲基-2-氯环己烷;二. 一卤代烷的反应 (Chemical Reactions of Alkyl Halides) ;2). 与醇钠作用;5). 与卤离子作用;把负性基团或多电子基团叫亲核试剂。;卡宾：;注意 ①. 消去与取代的竞争;3. 还原反应;三. 亲核取代反应机理 (Mechanism for Nucleophilic Substitution Reactions) ;1. 双分子亲核取代机理（SN2）;2). SN2的特点;5). SN2的立体化学;例：;6). 位阻效应;碱性与亲核性共同点：提供电子对和带正电荷的实体结合。;试剂的可极化性越大，其亲核性就越强。;8). 离去基团;好的离去基团有：;以叔丁基溴碱性水解为例：根据实验事实：;第一步为决定反应速度的步骤。;3). 反应动力学;4). 反应能线图;5). 立体化学;;②. 邻基参与;32;邻基参与：当能够提供电子的基团处于中心碳原子邻近位 置时，它们通过某种环状中间体参与亲核取代 反应，其结果不仅加快了反应速度，而且使产 物具有一定的立体化学特征，有时还会得到重 排产物。;7). 卤代烷类型;② 苯型、乙稀型卤代烃较难发生亲核取代（SN）反应。;四. 一卤代烷的制备 (Preparations of Alkyl Halides);可以用来制备伯、仲、叔卤代烷。;五. 有机金属化合物 (Organometallic Compounds) ;+;⑤.合成上的应用;例：从相应的环烷烃制备下列化合物：;3. 二烷基铜锂;75%;练习：; 英果是伦敦大学学院教授，物理有机化学的创始人，著作很多。他是中介论的创立者。当鲍林和威兰特的关于共振论论文发表之后，英果立即于1934年对共振论表示赞同，并称为“物理学原理”，而他把自己的理论称之为“化学原理”，而他表示，“中介”一词是更为合理的概念。到1938年，英果在《关于苯的结构》一文中进一步把中介论和共振论融合起来。;返回; 瓦尔登生于1863年7月26日，是帝俄时代的拉脱维亚人。幼年丧父母成为孤儿。在当地以优异的成绩小学毕业后，被公费保送到拉脱维亚的里加（Riga）上中学，成绩优异。1882年19岁中学毕业，进入里加很有名的工业大学。1887年他跟着他的老师，当时颇有名望的化学教授威廉·奥斯特瓦尔德去德国莱比锡大学，一面从事研究工作，一面做私人教师来维持生活，所以他于28岁时才获得博士学位。后来他回到母校工作，从助教、讲师、教授、教务长一直到校长。主要从事有机化学教学，并从事物理化学研究。1897–1899年这三年间，他从事有机立体化学研究，发现了著名的瓦尔登转化现象。由此引起英、美、德、意等国许多化学家进行类似的研究，使他成为国际上知名的化学家。; 瓦尔登在1906年被选为俄罗斯科学院院士。从1919年起被德国的罗斯托克大学聘任为教授。从此他成为国际化学界很活跃的一位化学家。1929年受聘为美国康乃克大学的客座教授。1934年他曾担任第九届国际“纯粹和应用化学联合会”的会长，历时四年。1942年第二次世界大战期间，他在罗斯托克的家被毁，他不得不逃到德国土宾根，成了土宾根大学的客座教授。 瓦尔登一生的著作很多，发表论文将近二百篇。他写的书有《瓦尔登转化》(1919)，《非水溶液》(1924)，《作为化学家的歌德》(1932)，《化学简史》(1947)等。他一生名誉很多，得过许多国外大学授予的荣誉学位，得过很多国外学术机构赠的奖章。他之所以取得惊人的成就是勤奋努力的结果，他自己说，曾经有些年每天只睡上3-4小时，而大部分时间用来读书和做实???研究。 瓦尔登于1957年1月22日在土宾根因病逝世，享年94岁。