聚酰胺6粘土纳米复合材料结晶行为研究进展研究.pdfVIP

中国塑加工工业协会专家委员会成立大会暨2005年塑料新材料、新技术国际研讨会论文集 聚酰胺6胎土纳米复合材料结晶行为研究进展 马永梅陈光明漆宗能 聚酰胺6／粘土纳米复合材料结晶行为研究进展 马永梅，陈光明，漆宗能 (中国科学院化学研究所，分子科学中心，新材料实验室， 北京100080) 摘要：聚酰胺6／粘土纳米复合材料具有比纯聚酰胺显著优异的机械力学性能、耐热性能等，其力学性能 的提高与结晶行为有着密切的关系。本文从粘土含量、热处理、成型工艺和结晶动力学等四个方面对近年来 对于聚酰胺6／粘土纳米复合材料结晶行为的研究结果进行了综述。 关犍词：聚酰胺6；结晶行为；纳米复合材料；粘土 聚酰胺6(PA6)是一种多晶型的半结晶聚合物，其结晶与材料的机械力学性能与耐热性能等很 多性能密切相关。PA6主要呈现0c(单斜晶系)、丫(假六方晶系)两种不同的晶体结构。其中，a晶型 最稳定、常见，其晶区的分子链是完全伸展的，亚甲基链段和酰胺基处于同一平面内，反平行的分子 链之间由氢键联结；丫晶型通常是不太稳定的晶型，酰胺基平面与亚甲基的锯齿面不在同一平面内【l圳。 近年来，聚合物／粘土纳米复合材料引起了人们的广泛关注15一，其中研究最多也最成熟的材料之一是 的结晶行为有一个较全面系统的了解。 1、粘土含量 在2 J。 0--21．4出现y晶型的特征衍射峰，当粘土含量大于5％时，在20=10．7。附近也出现丫晶型的衍射峰【7 因此可知，粘土的加入可以诱导丫晶型的形成，并且随着粘土含量的增加，Y相的结晶衍射峰强度逐渐 020’ 增强，由此推测粘土在PA6的结晶过程中可能起异相成核作用。同时，随着粘土的加入，在2 附近的结晶衍射峰强度逐渐减弱，表明部分o【相转变为y相。 仅晶型熔融峰，215℃【2j州附近的为了晶型熔融峰。随着粘土含量的增加，y相熔融焓逐渐增强，其熔融 温度基本恒定。然而o【相熔融焓数值却在逐渐减小，其熔融温度向更低温度移动，表明粘土的加入促 进值相向Y相转变。这与上述的XRD结果是基本一致的。在降温过程中。PA6和PA6CN均表现为单一 明显的变化。在PA6CN中，由于粘土的加入，使PA6的结晶温度向高温方向移动，结晶蜂的宽度变 大。这归因于粘土的加入～方面因异相成核作用提高了结晶转变温度；另一方面却使PA6分子链的运 动受到不同程度的限制，阻碍了晶体的生长，并生成晶粒尺寸分布很宽的不完整晶体。 2、热处理 不同的热处理条件可以导致不同的结晶过程。热处理主要有两种方式：一种方式是退火处理，即 把聚合物从熔融状态下降到某一温度，保温一段时间；另一种方式是淬火处理，即把聚合物从熔融状态 迅速下降到Tg以下，使分子链迅速冻结，形成无定形聚合物。 情况。XRD的研究结果表明(如图1)： 225 中国塑加工工业协会专家委员会成立大会暨2005年塑料新材料、新技术国际研讨会论文集 马永梅陈光明漆宗能聚酰胺钟l铛土纳米复合材料结晶行为研究进展 图1PA6和PA6CN在不同温度退火处理的XRD曲纠删 淬火后的PA6基本上为无定形的，但在100℃退火l小时后，在20=21．8．【2’l卜14】出现与Y晶型相 关、尖锐的衍射峰。当退火温度为120℃时，在2 射蜊2’11。1训。退火温度增加到160℃以后，a相的衍射峰强度继续增加，而Y相的衍射峰强度开始下降， 更高的退火温度会促进这种趋势。在200。C退火处理l小时后，XRD谱图中最主要的衍射峰均由a相 所引起，而Y相的衍射峰基本消失。除此之外，在a相随退火温度升高而增加的过程中，0【l和0L2的峰值 分别向较低和较高角度移动。相对PA6而言，PA6CN在液氮中淬火后，其晶体结构主要为Y晶型。在 100℃退火处理l小时，PA6CN仍然在2o=21．8保持y相的特征衍射峰。退火温度达到160℃时，出 现与a晶型相关的两个衍射峰，并且其峰值强度在180℃时达到