聚酰亚胺渗透汽化膜材料的研讨.pdfVIP

第三届膜分离技术 2008年3月 ·117· 在石油和化工行业中应用研讨会论文集 聚酰亚胺渗透汽化膜材料的研究 李海瑞1，樊君¨，夏明凯2 (1西北大学化工学院，西安710069；2宁波万华聚氨酯有限公司，宁波315812) 摘要：有机／有机混合物的渗透汽化分离技术是21世纪最具应用前景的技术，将耐热、耐溶 剂的聚酰亚胺应用于有机混合物的分离受到了广泛的关注．本文介绍了聚酰亚胺类渗透汽化 材料的研究现状及进展，总结了材料的化学结构、改性两方面对膜分离性能的影响． 关键词：聚酰亚胺；膜；渗透汽化；改性；分离性能 中图分类号：TQ028．8文献标识码：A 渗透汽化(pervaporation，简称PV)是一项新兴模型、优先吸附一毛细管模型、溶解扩散模型等，其中 的膜分离技术，在分离液体混合物，尤其是微量成分 以溶解一扩散模型的使用最为普遍．溶解扩散模型认 的脱除、共沸物及热敏性物质的分离方面，具有分离效 为，料液首先在膜的上游表面选择性的吸附溶解，在 率高、能耗低等优点，近年来得到了广泛的应用…1．Pv 浓度梯度的驱动下，在膜内从上游表面向下游表面 技术应用的分离体系可分为三类：有机溶剂脱水、水中 扩散，在下游表面的汽化．所以，膜的分离性能主要 微量有机物的脱除及有机／有机体系的分离．其中有机 取决于料液在膜内的溶解和扩散．一般来说，刚性强 ／有机混合体系的分离是Pv技术研究的难点和重点， 链段活动性弱的高分子利于选择性，而较疏松的链 3I． 也是今后最具发展前景的膜分离技术【2t 段堆砌利于小分子的扩散，会有较大的通量． 膜是整个PV过程的关键部分，膜的分离性能 1．1二酐结构对分离性能的影响 直接影响设备的投资．由于Pv过程分离的体系大 芳香族的二酐是芳香PI的单体之一，二酐结构 多研究有机溶剂，在加温条件下进行，所以PV膜材 的变化必将引起PI结构的变化，分子结构的变化是 料除具有高的分离性能外，还应具有一定的耐溶剂、 决定其分离性能的主要因素．均苯二酐型PI，分子 耐热性能及机械强度．目前，PV膜分为无机膜和有 链刚性较强，制备的膜通量较小．通过C一0桥连 机膜．无机膜造价高，而且较脆．相对而言，有机聚合 的二苯二酐通量减小了一个数量级[5】5．而在桥连基 物膜具有价格低廉，易加工等优点，但是普通的聚合 团中引入羟基，膜的通量大大提高[6]6．在主链中引 物不耐溶剂和高温，力学性能差’，这些缺点大大限制 入醚键可增大链段活动性，或者在侧链中引入取代 了有机PV膜的应用．而聚酰亚胺类聚合物(poly—甲基可增大自由体积分数，从而增大膜的通量…5． imide，PI)是迄今为止在工业上耐热等级最高的聚含砜基的二苯砜四羧酸二酐制备的PI，在分离芳香 合物材料，具有优异的耐溶剂、耐辐射和力学性 烃和烷烃体系时，对芳香烃吸附较大，表现出很好的 能【4I．因此，将Pl膜应用于PV成为众多学者研究稳定性和较高的分离选择性[7|． 的热点．本文将从PI的结构、改性两个方面进行述 1．2二胺结构对分离性能的影响 评和总结． 同二酐一样，二胺的结构对PV膜的分离性能 有直接的影响．自由体积和链段及侧基的局部运动 1 结构与分离性能 是影响P1分离性能的主要因素．XU等恻用3种二 对渗透汽化膜的传质机理的研究，学者们提出 酐4种二胺制备了12种聚酰亚胺PV膜，在分离乙 了众多理论与数学模型，如不可逆热力学模型、微孔 醇脉时发现二酐结构相同时，