BAB型嵌段共聚物水溶液中自组装新形态研究.pdfVIP

2002篮 高分子液晶态与超分子有序态研究进展 华中科技大学出版社 lO月 Advancesin and ISBN7-5609．．2807．．2 LiquidCrystallinePolymersSupramolecules BAB型嵌段共聚物水溶液中自组装新形态 袁建军1’ 程时远1’+江 雷2’匦囵’ 范志强3’ 1’湖北大学化学与材料科学学院武汉430062 e．mail：scheng@public．wh．hb．cn 2’中国科学院化学研究所北京100080 3’浙江大学高分子科学研究所杭州230026 段共聚物，研究发现在水介质中共聚物能自组装形成球形胶柬、短的，支化的棒状胶束、双连续的 棒状胶束、蠕虫状胶束、层、囊泡、大化合物囊泡、大化合物胶束等多形态的分子聚集体。多形 态的发生遵从体系中三种力的平衡：形成聚集体核链的伸展度；聚集体核与溶液的界面张力；以 及聚集体壳链之间的相互作用。改变体系中能影响这三种力之间平衡的因素，可以调控体系分子 聚集体形态的发生，这些因素包括：共聚物种类、起始溶剂、浓度、pH等。 关t词嵌段共聚物，自组装，囊泡，形态，形态转变 1．引言 对生物体系中自组织现象的理解和小尺寸材料的可控制备，已经成为人们十分关注的科 学技术领域。在这一背景下，嵌段共聚物显示了其强大的生命力。它不仅能在选择性溶剂中 自组装，形成具有生物模拟性的分子聚集体【l】，而且能以薄膜的形式可控构建纳米级分级有 序的有机，无机先进材料12J，以及能以本体的形式制备长程有序的光子晶体【3j。对于两亲嵌段 共聚物在溶液中的形态发生与控制，BAB(B为疏水嵌段，A为亲水嵌段)型共聚物在水介 质中是否具有多形态的发生与控制，这一点未见文献报道。在本文中，对于具有相对较高疏 水介质中共聚物能自组装形成球形胶束、短的，支化的棒状胶束、双连续的棒状胶束、蠕虫状 胶束、层、囊泡、大化合物囊泡、大化合物胶束等多形态的分子聚集体。这一研究结果使BAB 嵌段共聚物体系一直都认为只能形成一个较为松散的、开放的、或者凝胶网状的“无序”聚 集体系HJ，现实现了“有序”性分子聚集。 2．实验部分 2．1聚合镌的合成 197 (MJMa=I．48)三嵌段共聚物，其中下标代表各嵌段的数均聚合度。这两种嵌段共聚物分别采用 RAFT和ATRP方法可控聚合而成，其详细的合成和表征参见文献嘲。 2．2聚集体的制鲁 溶解一定量的共聚物于共溶剂(THF、dioxane、DMF以及它们与一定量水的混合溶剂)中， 室温下搅拌过夜。然后滴加二次蒸馏水于一定浓度的共聚物溶液中，同时进行搅拌。控制滴加速 度在大约10—15滴，秒，直到体系中水的含量达到一90v％。最后，把制得的胶体溶液置于透析袋中， 以除去体系中的共溶剂。透析需要三天，其中每天两次换水。 2．3聚集体的裹征 TEM：取一滴所制得的胶体溶液，置于预先敷有火棉胶膜的铜网上。片刻之后，用滤纸 吸去多余的溶液。样品先在空气中凉干，然后真空干燥。样品无需经过染色处理，直接观察。 所用的TEM仪器为H．7000FA(唧ACH)，加速电压为80kV。 触：M：取一滴所制得的胶体溶液，置于干净、新鲜的云母片上，空气中自然凉干，用于 AFM观察。仪器为SII AFM，在Taping模式下扫描。 3．结果与讨论 3．1囊泡 (M。，慨=1．48)三嵌段共聚物能够自组装形成囊泡分子聚集体。图1中的a和b是当采用 的实验结果得出的。TEM照片显示分子聚集体为边缘暗、而内部亮；以及AFM显示聚集体 为球形形态。 叠1一个典型的囊泡分子纛集体的戍纛啊 (a)TEM图：Co)AFM图：(c)体系分子聚集示意图 子链构象示意图。当共聚物溶解在共溶剂中时，其大分子链不表现出两亲性质，采取