CmEn非离子表面活性剂在水溶液中胶团化的焓熵补偿现象研究.pdfVIP

2001年8月 全国第十次工业表面活性剂技术经济与应用开发会议论文集 A_lg．2001 籀锈獭㈣ CmE尼非离子表面活性剂在水溶液中 胶团化的焓／熵补偿现象 郑玉婴2，赵剑曦1 (1．福州大学化学系，福建福州3500吆；2．福州大学化学工程系，福建福州3500吆) 摘要：本文总结c。E。非离子表面活性剂在水溶液中胶团化的焓，熵补偿行为，结果表明c。E。 胶团稳定性随碳氢链长m的增大而增强，但随聚氧乙烯链长n增大而下降。补偿温度为Tc为 300±2 K。 关键词：c。E。非离子表面活性剂；胶团化；焓，熵补偿 中图分类号：7啪．4 文献标识码：A 在水溶液中，某些溶质发生的诸如氧化一还原、 2结果与讨论 水化、蛋白质解离等过程，其焓变△阡和熵变△so之 间显示出线性关系，这种现象称为焓，熵补偿。实验 2．1 C。E．表面活性剂胶团化过程的热力学函数 证实表面活性剂的胶团化过程也表现出这种焓／熵补 计算公式 偿现象【1。J。通过研究表面活性剂胶团化的焓／熵补 根据胶团化过程的质量作用模型，非离子表面 偿现象，可获得胶团化过程以及胶团结构的若干重要 活性剂在水溶液中胶团化过程的％bs函数变化可 信息。脂肪醇聚氧乙烯醚非离子表面活性剂C。E。 写为 在生产实践中被广泛使用，本文利用文献给出的系列 △G：：I=Rrln(CMC，∞)(1) c。E。表面活性剂在不同温度时的临界胶团浓度 式中叫为水的浓度，由于c。E。在水溶液中的a犯 (伽)，考察其在水溶液中胶团化的焓，熵补偿现象。 值通常很小，故∞一55．5删L。 为了计算胶团化焓，伽C值用以下多项式拟合 l实验数据 lnCyI，C=口+6r+c严 (2) c。E。在水溶液中的临界胶团浓度(聊C)采用式中a、b、c为拟合系数。胶团化过程的焓变可应用 文献k5 3通过表面张力方法测得的数据(列于表1和 Gibbs—Hehnholtz方程式结合式(2)求得， 表2)。 △碥：一严掣：一尺r掣 (3) 的一 由此，胶团化熵为 △s：：I=专(△日：：I一△G二) (4) 2．2 C，EI表面活性剂胶团化过程的焓，熵补偿 一胞一叭叭她舭叭 表一呲一㈣枷吣姗㈣ ～一呱一～～～～～ 一一呱一～一一一一 一王乞L六复伽一呱一枷帅枷㈨帅竺可蜘咖“q廿一％一n舨胍瓜m竺}鬈鬈 一％一h似k拟呶一R一旷旷旷旷旷 岫…指出可将胶团化描述成两个过程：a)表 征表面活性剂分子烷烃链“去水化”过程，即破坏烷 表2 c12EI在水溶液中的cMc(Inol·L一1)值‘51 烃链周围冰山结构．b)表面活性剂分子烷烃链聚集 r，℃ E4 C12琶 C12玛 C12 C12B C12b C12R