非氧化物复合耐火材料在中国的进展Ⅱ——新工艺新理论的探索研究.pdfVIP

《耐火材料》创刊四十周年特刊2006。40：84—89 非氧化物复合耐火材料在中国的进展(Ⅱ) ——新工艺新理论的探索 孙加林洪彦若 北京科技大学无机非金属材料系 北京100083 摘要 伴随非氧化物复合耐火材料的开发，产生了4个新工艺。文中按闪速燃烧氮化合成Si，N。和 及逆反应烧结等4个工艺及原理的顺序分男，l进行了介绍。 关键词非氧化物，闪速燃烧合成，塑性相复合材料，过渡塑性相，逆反应烧结 近几年来我国在积极开发非氧化物复合耐火材 温度，生产才能平稳进行。为此必须研究实际燃烧温 料的同时也发展了一些新工艺，并在工艺逐步得到完 度的控制原理。 善的过程中对工艺的理论基础或合成机理进行了不 同程度的研究，提高了对相应的工艺实质的认识，在 耐火材料理论的研究上取得了微小的进步，形成了几 个工艺的初步理论。下面分别对4+-rE及慕原理 ’·”·_‘ 进行介绍。 l 闪速燃烧氮化合成Si3N。和Si。N4一 Fe的工艺-9原理… 闪速燃烧氮化合成工艺的实质是将分散的si细 粉颗粒在几秒钟内疾速燃烧，完全氮化成氮化物的合 成技术。从热力学可知，Si在N：中到达一定温度后 即可自发燃烧氮化成Si，N。，反应是放热过程，其绝热 温度可达4802．83K(从298K开始燃烧)，因此必须 控制反应器温度，实质是控制放出的热量，使之不发 生爆炸。采用分散体系在悬浮状态燃烧，通过Si—N： 悬浮体中的颗粒密度和粒度、稀释剂和反应器的热释 放控制生产温度是工艺的基本思想。整个研究解决 了以下问题。 图2不同生成热曲线与散热曲线的关系 1．1 点燃温度的理论计算原则 1．2实际燃烧温度的控制原理 通过经典燃烧理沦汁算原料的反f娩热Q，，生成速 实际燃烧温度可以通过调节向连续反应器内加 率曲线和反成；}}}的放热Q，速率|j11线的父系，殳}|陶l入原料的速度及数量、加入稀释剂的量、控制燃烧气 和图2 体的预热温度和反应器的散热量等来调控收入热量 从图可看出，只有温度超过瓦以后燃烧生成的 和支出热量的平衡，从而达到控制实际燃烧反应温度 热量才能超过反应器放出的热量，反应才得以进行， 此点即为点燃温度。过了点燃温度瓦，体系的温度可 {I÷国家自然科学基金重点基金资助项目。 孙加林：男，1956年生，教授，博士生导师。 自发上升，但是实际合成中必须将反应器控制在某一 E·mml：ustb—sun@163．corn 84NAIHU0伽L∞／耐火材料2006／特刊 的目的，实现不同温度下的等温燃烧反应。一 度。压力一般控制在一0．2MPa，所以能调整的只有 根据热力学第一定律，按照闪速燃烧过程中燃烧 产物的热量收入和反应器向环境的热量支出间相等 N一0体系的相图，结果见图4。 的原则，单位反应物的燃烧合成反应的热平衡方程式 09 MPa 08 ‘p--0．2 可以表示为： 1：T．273l 5．NPM(LIQUID)