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聚乙二醇单甲基丙烯酸酯单体阻聚效应研究0 廖国胜刘启华 摘要采用直接酯化法合成了聚羧酸盐减水荆的单体——聚乙二醇单甲基丙烯酸酯， 主要研究了不同的阻聚剂及用量对酯化产物的影响、。研究表明，以吩噻嗪0．049、氢醌 0．159、氮氧自由基哌啶酮0．049时进行的直接酯化副反应少，得到酯化率高。 关键词 聚乙二醇单甲基丙烯酸酯 直接酯化 阻聚剂 阻聚效应 聚羧酸盐混凝土减水剂虽然近几年成为我国研究热点，出现了一定的研究成果，但重复 性研究、指导性的研究成果较少，对于此类减水剂的发展极为不利。聚乙二醇单甲基丙烯酸 酯是合成聚羧酸盐减水剂的关键单体，它的性能直接影响到减水剂的性能，因此对于它的研 究显得尤为重要。虽然这类单体在国外已形成产品，但我国尚需自行合成。笔者通过研究发 现，在合成此单体时主要条件包括酸醇比、酯化催化剂、阻聚剂、反应温度、带水剂、反应 时间等均十分关键。本文针对常用阻聚剂对单体合成进行了深入的研究。 一、实验 1．合成原料及规格 聚乙二醇400，工业品；甲基丙烯酸，工业品；对甲苯磺酸，工业品；甲苯，工业品； 对苯二酚，化学纯；氯化亚铜，化学纯；吩噻嗪，化学纯；氢醌，化学纯；甲醌，化学纯； 氮氧自由基哌啶酮，工业品。 2．主要仪器 冷凝管、分水器、三口烧瓶、油浴锅、温度计、电子天平、真空泵等。 3．制备方法 在装有温度计、搅拌器和分水器及冷凝管的三口烧瓶加入计量的聚乙二醇409、甲基丙 当观察到脱出的水量与理论值相当时，则认为酯化反应基本完成。减压蒸馏除去未反应的甲 基丙烯酸及甲苯即得到下一步减水剂聚合所需的聚乙二醇单甲基丙烯酸酯单体。 4．测试方法 1N的盐酸羟胺溶液反应，然后加入足 (1)酯的鉴别：lg酯化产物溶于19mL水与lmL 够量的5N的KOH溶于80％乙醇溶液，使混合物对石蕊试纸呈碱性反应。将混合物加热至 沸腾，然后冷却。以稀盐酸将所得的反应混合物酸化，然后逐滴加入10％的三氯化铁溶液， 很快呈现紫红色，说明生成了酯。用溴水褪色测试，能使溴水褪色，证明反应过程中丙烯酸 的双健没有破坏。 o作者单位：廖国胜，武汉科技大学。 刘启华，襄樊市房屋鉴定研究所。 117 同时利用所合成的单酯与国外的单酯进行红外测试，比较二者的峰值变化，比较二者的 结构。 酯含量的测定 皂化滴定法》中 和GB6489．3—1986《工业用邻苯二甲酸酯类的检验方法 规定的方法，对聚乙二醇单甲基丙烯酸酯单体的转化率进行测定。 二、结果与讨论 1．阻聚剂品种对酯化反应的影响 采用阻聚剂用量o．089，甲苯作为带水剂，阻聚剂品种对酯化反应的影响见表1。 表1催化剂对酯化反应的影响 阻聚剂种类 反应时间／h 酯化度 产品外观 氯化亚铜 6 76．5 绿色 吩噻嗪 6 96．3 绿色 氢醌 6 92．6 红棕色 甲醌 6 94．5 红棕色 氮氧自由基哌啶酮 6 98．2 浅红色 从表1可以看出，酯化产物的颜色与阻聚剂的品种影响较大，其中氮氧自由基哌啶酮所 得到产物颜色最浅，获得的酯化度较高，阻聚效果理想。同时在合成过程中氯化亚铜不溶于 反