纳米SiO2有机硅改性聚丙烯酸酯无皂乳液的合成和膜性能研究.PDFVIP

No．2 陕西科技大学学报 Apr．2010 Vo1．28 JOURNALOFSHAANXIUNIVERSITYOFSCIENCE ＆ TECHNOLOGY ·35 · 文章编号：1000—5811(2010)02—0035—05 纳米 SiO2／有机硅改性聚丙烯酸酯 无皂乳液的合成和膜性能研究 周建华 ，张 琳 ，陈 超 ，侯小青 (1．陕西科技大学资源与环境学 院，陕西 西安 710021；2．浙江温州轻工研究院，浙江 温州 325003) 摘 要 ：采用无皂乳液聚合技术和溶胶凝胶技术，合成 了纳米 Si0 ／有机硅改性聚丙烯酸酯无 皂乳液，考察 了乳化剂、乙烯基硅油和正硅酸 乙酯对乳液和膜性能的影响．结果表明，无皂乳液 比普通乳液具有更好的聚合稳定性、冻融稳定性和储存稳定性 ；当乙烯基硅 油的质量分数为 8 时，乳液的聚合稳定性好 ，胶膜具有优 良的耐水性和较好的机械强度 ；随着正硅酸 乙酯 (TE0S)用量的增加 ，乳液的离心稳定性下降；纳米 Sio 不仅改善 了有机硅 改性 聚丙烯酸酯 的耐热性能 ，且 明显提 高 了胶膜 的耐水性． 关键词 ：纳米二氧化硅 ；有机硅 ；聚丙烯酸酯；无皂乳液 中图法分类号 ：TS529．1 文献标识码 ：A 0 引言 有机硅改性聚丙烯酸酯乳液 (硅丙乳液)既具有有机硅树脂的耐热性、耐候性 、保光性和耐紫外光等性 能，又具有聚丙烯酸酯的优 良柔韧性 、高附着性等性能，被广泛应用于建筑涂料 、皮革涂饰剂 、织物整理剂、 压敏胶等领域 ]．但由于有机硅具有较低的表面能和较差的力学性能，因此使改性后的聚丙烯酸酯降低 了 粘接强度 ，增加 了固化时间，而且力学性能下降口]．纳米 SiOz具有小尺寸效应 、表面效应、体积效应和宏 观量子隧道效应等[6]，可作为交联点克服有机硅改性聚丙烯酸酯 (硅丙树脂)的缺陷，增加硅丙树脂的粘接 强度和力学性能，并进一步提高涂层的耐水性 、耐溶剂性、耐热性和耐磨性． 硅丙乳液中的小分子乳化剂 以物理吸附的方式附着在乳胶粒子表面 ，容易受外界环境的影响发生解 吸使乳液的稳定性变差 ，在成膜过程中，乳化剂迁移到膜表面 ，影响膜的粘着力 、耐水性、耐干湿擦性 、致密 性 、平整性和光泽等[7]．在乳液聚合 中使用反应性乳化剂，可避免小分子乳化剂存在的弊端[8]．溶胶一凝胶 法制备有机一无机纳米杂化材料以其条件温和、所得复合材料 的分散尺度低等特点而引人注 目．TAMAI 等 [1发现通过无皂乳液聚合制得的含有硅烷氧基的丙烯酸酯聚合物乳液与 TEOS的溶胶一凝胶过程相结 合 ，制得丙烯酸酯聚合物 ／Sio 复合乳液，可形成表面形态规则、透明和耐溶剂性好的薄膜．本文先合成出 有机硅改性聚丙烯酸酯乳液 ，然后加入正硅酸乙酯 (TEOs)，使其在乳液中发生水解和缩聚反应形成纳米 Si0 胶体，得到稳定的杂化乳液 ，考察 了乳化剂 、乙烯基硅油和正硅酸乙酯对乳液和膜性 能的影响 ，并通 过射电子显微镜 (TEM)、热失重分析 (TGA)等方法对所得产物进行 了表征． 1 实验部分 1．1 实验原料 甲基丙烯酸 甲酯 (MMA)、丙烯酸丁酯 (BA)、丙烯酸 (AA)：化学纯 ，天津市博迪化工有限公司，用前均 经过减压蒸馏除去阻聚剂；正硅酸乙酯 (TEOS)：化学纯 ，天津市大茂化学仪器供应站 ；硅烷偶联剂 (KH * 收稿 日期 ：2O10—01-18 作者简介 ：周建华(1973一)，女，河南省新乡市人，副教授 ，在读博士生，研究方 向：皮革助剂和纺织品后整理助剂的合成与应用 基金项 目：温州市科技计划项 目(No．，国家高技术研究发展计划(863计划)项 目(2008AA03Z311)，陕西省 自然科学研 究项 目(No．2007E110)，陕西省教育厅项 目(No．07JK202) ·36 · 陕西科技大学学报 第 28卷 570)：工业 品，南京曙光化工集团有限公司；过硫酸钾 (KPS)：分析纯 ，西安化学试剂厂；烷基 乙烯基磺酸 盐 (AVS)：工业品，