聚全氟乙丙烯生产现状与市场分析研究.pdf

2006年塑料助剂生产与应用技术信息交流会论文集 179 聚全氟乙丙烯生产现状与市场分析 谢红 (中石化南化公司，南京，210048) 摘 要 介绍了聚全氟乙丙烯的生产工艺、应用和国内外市场需求。 关键词 聚全氟乙丙烯 生产工艺 应用 市场 聚全氟乙丙烯(FEP)是四氯乙烯和全氟丙烯 由于乳液聚合会产生一定量的不稳定的末端 的共聚物，具有类似聚四氟乙烯的优良性能，又有 基，因此在反应进行后，要去除这些不稳定的末端 热塑成型的特点，除使用温度低于聚四氟乙烯外， 基，通常是对末端不稳定基团进行氟化，氟化后不 其他性能如耐腐蚀性、电性能和物理机械性能等 仅能够去除聚合物中不稳定的末端基而且能够大 与聚四氟乙烯相仿。抗透气性及耐低温性能则优 大改善聚合物的颜色。 于聚四氟乙烯，而且与玻璃、金属等有良好的粘结 1．2悬浮聚合 力。FEP是聚四氟乙烯最重要的改性品种，主要用 悬浮聚合工艺也是为了稳定聚合物产物末端 作耐高温电线电缆绝缘材料。 基稳定性而开发的。乳液聚合通常以过硫酸盐为 引发剂．制取的聚合物末端基是羧基，该末端基不 1生产工艺 稳定。为改进末端基的稳定性而采用全氟氯酰过 聚全氟乙丙烯最早由美国DuPont公司研制氧化物、全氟酰过氧化物为引发剂，在该体系中一 成功，经过多年研究，目前FEP工业化生产方法主 般不加分散剂，即成了悬浮聚合体系。聚合条件 要有三种：乳液聚合、悬浮聚合和超l临界聚合。 为：湿度0～40℃，压力0．8—1．2MPa。 1．1 乳液聚合 工业化生产FEP的乳液聚合和悬浮聚合两种 乳液聚合一般采用水性介质。容易操作。据报 体系的不同之处在于：在分散聚合体系中有分散 道，乳液聚合通常的聚合条件是温度100oC，压力 剂，并且采用无机过硫酸盐作为引发剂，而在悬浮 为4．5MPa。六氟丙烯和四氟乙烯单体首先按照一 聚合工艺中，没有分散剂，引发剂是有机过氧化 定比例充入反应器中。反应过程中，四氟乙烯和引 物。这两种体系的聚合机理基本相同，都是引发剂 发剂不断连续加人反应器。反应的速率可通过四 首先分解出自由基，而后经链引发、链增长、链终 氟乙烯的加人速率、反应压力和搅拌速率来控制。 止过程形成聚合物。悬浮聚合的关键在于选择聚 搅拌影响气相含氟单体向水溶液中扩散传质。聚 合引发剂。 合介质中生成的聚合物颗粒以胶粒状分散在水相 1．3超临界聚合 中．通过强力搅拌可获得凝聚的聚合物颗粒。 最近．Noah Hill和DuPont的 Carolina—Chapel 由于六氟丙烯的竞聚率比四氟乙烯的竞聚率 科学家们发现一种以超临界二氧化碳(c02)为反应 低得多，所以在反应初期的混合气体中含量较高。 介质生产氟聚合物的工艺。获得的聚合物产物主 高组分的六氟丙烯非常难结合。在无规共聚物 要做线缆的绝缘层、弹性管和工业用薄膜，特别值 FEP中只有很少的六氟丙烯二元体。六氟丙烯的 得业内关注。 分压、乳化剂的类型与用量和反应温度在一定程 co：不可燃，低毒，自然界大量存在，相对便 度上可以控制六氟丙烯接到聚全氟乙丙烯主链上 宜。这些性能使其可和水相比。CO：作为超流体已 的数量。较高的反应温度是最常用的提高六氟丙 广泛用于其他工艺。超临界聚合其实应该算为溶 烯反应活性的方法，但是较高的反应温度会增加