聚氨酯涂料游离TDI含量控制的研究进展研究.pdfVIP

专论与综述 哆-Y聚葑jZI酯涂料游离T口I含星 控制的硼夯进展 魏争黄洪 ‘(华南理工大学，广州510640) 摘要：近年来，如何降低聚氨酯涂料中游离TDI的重要的作用。此外，TDI以其价廉、室温下液态、粘度低、 含量已经成为环保问题的焦点．分离游离TDI的方法良好的储存性和对含活性氢的反应物具有良好的反应性的 有很多，其中，薄膜蒸发法、分子蒸馏法和直接合成 特点而应用广泛，且用量很大，TDI以其衍生物的形式分 法是比较实用的几种．前两种方法目前应用的优势 别作为固化剂和预聚体而得到商品化的应用f1。2l· 很明显，后一种比较符合我国的国情。本文主要是介 然而，]-DI的毒性很大．在人体中具有积聚性和潜伏 绍和综述了薄膜蒸发法，分子蒸馏法和直接合成法 性。游离TDI会对人体造成伤害，主要是致敏和刺激作用． 等三种控制游离TDJ含量的方法，分析了每种方法的 出现眼睛疼痛、流泪、结膜充血、红色丘疹、斑丘疹、接 特点，归纳了每种方法应用中的一些重要的问题。指 触性过敏性等症状，还能与人体的蛋白质反应．生成变性 出了三种方法主要的研究进展和成绩，并在此基础 蛋白．尤其对患哮喘病的过敏体质者．会引起过敏反应， 上，对三种方法的应用前景进行T展望。 可能引起气喘、气急伴呼吸困难和咳嗽等症状，如果不加 关键词：游离TDI；固化剂施工性能 以治疗，可能导致永久性损伤，严重的将导致死亡【”。随 着GBl8581—2。01关于聚氯酯涂料中游离TDI限量的强制 性国家标准的发布与执行．对我国降低游离TDI技术推动 0引言 很大DI。目前，控制涂料中游离TDI的含量主要有两种途 TDI(甲苯二异氰酸酯TolueneDiisocyanate)是常用 径。一是直接合成低含量游离TDI的固化剂．近几年来国 的多异氰酸酯的一种，多异氰酸酯是聚氨酯iPU)材料的内外对一些有效的合成方法进行了不同的探索，一种是对 重要基础原料．其官能团是一NCO。聚氯酯工业常用的TDI粗产品中的游离TDI进行分离，所运用的方法也有很多． 是2,4一TDI和2,6一TDI两种异构体的混合物．主要用于生 如化学反应法，分子筛吸附法，萃取法，薄膜蒸发法，直 产软质聚氨酯泡沫及聚氯酯弹性体、涂料、胶黏剂等。在 接合成法等。 聚氨酯涂料工业中．TDI作为固化剂中的主要成分与含羟 在国外，游离TDI的分离技术已经发展的比较成熟．但 基的树脂成分发生加成．聚合、缩台等交联反应。使原来 是．游离TDI的分离技术在国外的文献资料中所见不多．笔 低分子量、线性结构的树脂转化生成三维网络结构的固化 者只在专利中查到一些相关的内容。美国在20世纪五、六 物，可以说TDI在涂料的成膜．干燥和固化的过程中起着十年代就拥有用Zerewitinoff等方法制备异氰酸酯的专利【l” …，当时美国用薄膜蒸发器将游离TDl的浓度降到了2％以 54I 专论与综述 下。到了20世纪八九十年代．美国在此研究领域出现了 rDI原料之现有装置设计能力小．且产量严重不足其二： 多项降低或分离游离TDI含量的专利．如美国专雨J4061662薄膜蒸馏法装置极其昂贵而且运行费用高采用此装置的 (1 997}就是在20—100C的温度下．用X型沸石分子筛规模产品大．目前国内一、二年内可能还不具备薄膜蒸馏 对未反应的异氰酸酯单体进行处理．使其含量可以降低到 法低成本的生产．达到进口固化剂的条件。其三：采用薄 993年美国专利5202001(1 O．