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1.2 广义氧化还原理论( theory of generalized oxidation and reduction) 1.2.1 电负性(electronegativity) 在分子中原子吸引电子的能力叫做原子的电负性，吸引电子的 能力越强电负性越大。有机化合物中常见的原子电负性如下： F：4.0 ， O：3.5， N：3.0， Cl：3.0， Br：2.8， C：2.5， B：2.0， H：2.1 。 1.2.2 氧化数(oxadation number) 与化合价一样，氧化数是用来描述原子或元素周围电子云密度 变化的。有机化合物中，电子对的偏移情况可用氧化数来表示，用 元素电负性大小来判断化学键极性的方向，即电子云的偏移方向。 在有机化合物不同形式的键中，电负性比碳大的元素与碳成键，对 碳来说，氧化数为正值，而电负性比碳小的与碳成键，氧化数为负 值，碳碳键(不论单、双、叁键)均为零，详见表1-3。 1.2.3 氧化数法确定有机基团顺序大小(determination of sequene of organic group by oxadation number) 在命名有机化合物及确定有机化合物Z、E或R、S构型时，总 要涉及到有机基团的顺序大小问题。简单的CH3-，C2H5-，HO-， -X等一般可一目了然; 较复杂的基团则需将结构式按Chan—Ingold—Prelog 规则展开来比 较。如： 后虽有人对展开方法加以改进，单仍不能摆脱展开繁锁之困境。 例如，需要比到第四个碳才能比出大小的 A 及 B 两基团展开式 如下： 繁杂，耗费时间，对初学者来说，极易发生错误。而使用氧化数法， 不必展开就可很快解决这一问题。按最优先支链顺序比较氧化数， 前三个均为0，A的第四个碳上氧化数为0，相邻的碳分别为-1，-1， 而B第四个碳上氧化数为0，相邻的碳分别为-1，-3，所以A的顺序 大于B。 用氧化数法解决基团顺序大小的步骤如下： 1首先写出基团的经典结构式。 2标出基团中各个碳原子的氧化数值。 3依次（有支链时，按优先支链向下比）比较碳原子氧化数的数 值大小，直到不同为止，所连碳的氧化数值大者顺序为大。 4对于氧化数相同者，以碳链长者为大。 5若含杂原子(O，N，S等)，则优先考虑原子序数大小(若同位素， 则考虑原子量大小)。杂原子相同且处在相同的位置，可用氧化数 法来比较。 例1 比较乙烯基及环己基大小。 首先写出结构式，标出氧化数，两个碳氧化数相同，因乙烯基 无第三个碳原子，因此环己基大于乙烯基。 例2 两基团所含杂原子为氮且位置相同，可用氧化数法判别大小。 首先标出每个碳的氧化数值：比较第一个碳原子，氧化数均为 -2，第二个碳原子，前者为+1.5，而后者为+2，因此，后者大于前 者，即 1.3 广义酸碱理论(theory of generalized acid-base) 1.3.1 无机化学的酸碱概念(conception of acid-base in inorganic chemistry) 1889年瑞典科学家阿仑尼乌斯(Arrhenius)从他的电离学说出发， 提出了酸碱的离子论。把酸定义为是在水溶液里能电离生成氢离子 的一类化合物，如盐酸(HCl)、硫酸(H2SO4)、硝酸(HNO3)等都是常 用的和最重要的酸。 由此，不难看出在电解离出H+的是酸，电解离出OH-的是碱。并可认为酸碱反应实质上就是氢离子与氢氧根离子结合，生成水分子的反应。 应用阿仑尼乌斯酸碱理论，能过解释许多水溶液中的酸碱反应。但它有一定的局限性，仅把酸碱反应定义为在水溶液中的氢离子 (H+)与氢氧根离子(OH-)，不能解释在非水溶液中，不含氢离子和氢 氧根离子的物质也会表现出酸或碱性质的现象。例如：乙醇钠溶于 乙醇，其碱性离子是C2H5O-，而不是OH-。将金属钠溶于液氨，其碱性离子是NH2-。 1.3.2 酸碱质子理论( proton-theory of acid-base) 丹麦化学家布仑斯惕(Bronsted)和英国化学家劳里(Lowry)于 1923年分别提出了酸碱质子理论，又称Bronsted-Lowry质子理论。 按照该理论，凡能给出质子的物质是酸，凡能接受质子的物质是碱。它们之间的关系可用下式表示： 可见，酸碱可以是阳离子、阴离子或中性离子。酸(HA)失去质子后变成碱(A-)，碱接受质子后变成酸，这种相互依存的关系叫共轭关系。从反应产物看，酸在