马来酸二甲酯气相加氢CuZnO催化剂研讨.pdfVIP

第七届全国催化剂制备科学与技术研讨会 马来酸二甲酯气相加氢Cu／ZnO催化剂研究 丁国强1·2陈红梅1，2朱玉雷+ (1．中国科学院山西煤炭化学研究所，煤转化国家重点实验室，山西太原030001； 2．中国科学院研究生院，北京100039) 摘要：以共沉淀法制备了系列Cu／ZnO催化剂，采用XRD、TPR、BET等手段，表征了催化剂结构， 进行了马来酸二甲酯气相加氢活性评价。结果表明ZnO的存在有利于金属铜分散，提高了金属铜的 比表面积。Cu／ZnO与纯铜相比，具有较高的单位铜比表面积催化活性，cu与ZnO之间存在催化协同 作用。 关键词：Cu／ZnO催化剂；马来酸二甲酯；催化协同作用；气相加氢；l，4一丁二醇 马来酸二甲酯加氢可以得到1一丁内酯、l，4一丁二醇和四氢呋喃等重要有机化工原料。其中^y 一丁内酯(GBL)可用于生产吡咯烷酮系列产品，并在纤维、医药等方面都有广泛应；1，4一丁二醇 良的溶剂广泛应用。 的考察了丁二酸二甲酯在铜基催化剂上气相加氢反应，发现ZnO的存在有利提高催化剂加氢活性。 de 共沉淀Cu／ZnO催化剂与其它铜基催化相比有较高的单位铜比表面积活性(TOF)。vanScheur，F TH’61等研究乙酸甲酯在Cu／SiO：催化剂上气相加氢时，发现ZnO的加入提高了乙酸甲酯的转化率和 乙醇选择性。ZnO在对马来酸酐气相及液相加氢制备^y一丁内酯、l，4一丁二醇和四氢呋喃过程中亦 有明显的促进作用’8J。笔者以马来酸二甲酯为原料，在共沉淀Cu／ZnO催化剂上加氢制备1一丁内 酯、1，4一丁二醇和四氢呋喃，考察了Cu／ZnO催化剂性能，对催化剂结构及还原性能进行了表征。 1实验部分 1．1试验原料 厂；碳酸钠(分析纯)，上海国药试剂有限公司；马来酸二甲酯(纯度99，5％)，宝鸡宝玉化工有限公 司。 1．2催化剂制备 所用Cu／ZnO催化剂采用共沉淀法制备。首先配制1moL／L的硝酸铜、硝酸锌混合溶液(Cu／Zn摩 尔比=l：mol／L的碳酸钠溶液作为沉淀剂，在80℃水浴中将碳酸钠溶液滴加到硝酸铜与硝酸锌的混 1．3催化剂表征 2100 样品组成采用Optima 型x射线粉末衍射(x—raydiffraction，XRD)仪分析检测，采用Cu 40kV，管电流100mA。样品比表面积和孔径分布采用ASAP 作者简介：丁国强，博士研究生；通讯联系人：朱玉雷研究员，邮箱zhuyulei@sxicc．ac．ell。 ——145—。 第七届全国催化剂制备科学与技术研讨会 10℃／min的升温速率升温还原并记录样品重量变化。 Auto 铜比表面积(Sc。。)测定在Micromeritics rain的升温速率升温还原并记录TCD信号变化。用CuO标定单位面积耗氢量，假定金属铜表面原子 密度为1．47x1019／m2。 1．4催化剂评价 催化剂评价在固定床反应器上进行，反应管为长600ram，内径12ram的不锈钢管。催化剂装量为 10克(20—40目)，并在其上下装入石英砂。反应前先进行催化剂还原活化，在10％H：／N：气氛下，以 反应床层。反应产物经冰水浴冷却后收集，产物采用SP一2000型气相色谱仪定量分析，毛细管色谱 2结果与讨论 2．1催化剂的表征 2．1．1催化剂织构分析 表1列出了Cu／ZnO系列催化剂 组成，比表面积、孔容和平均孔径。 Cu一01具有比表面积较小，平均孔径 较大。ZnO自身具有较高的表面积、 孔容和平均孔径。Cu／ZnO—02与 一磐、暑。一u量lIo≯20厶 Cu／ZnO相比具有较高的比表面积， 但平均孔径较小。进一步增加ZnO 含量，催化剂织构无明显变化，比表面 积、孔容和平均孔径分别保持在43、 O．19和14左右。图1为氧化锌含量 Pore