高强高模聚乙烯醇PVA纤维的研究进展研究.pdfVIP

高强高模聚乙烯醇(PVA)纤维的研究进展 浙江大学材料与化工学院聚合反应工程国家重点实验室，杭州 李明星 王凯 I前言 实用价值的合成纤维后，PVA纤维得到广泛的应用。但由于工艺路线较长，成本高，性能和尺寸稳定性差，PVA 纤维的应用受到了很大的限制，因此迫切需要开发具有特殊功能、高附加值的新产品。 近年来，由超高分子量(M’．，=106以上)的聚乙烯经冻胶纺丝制备高强纤维的技术已推动了多种柔性链聚合物 的超拉伸技术的应用。PVA是有潜力制得超高强纤维的柔性链聚合物之一，根据PVA大分子主链键能的理论计 最高强度仅为理论强度的10％，最高模量为理论极限值的30％。因此，寻找方法开发研究高强高模PVA纤维是 ’ ‘ 可行的。 ． 高强高模PVA纤维与尼龙i聚酯、高强力粘胶纤维等比较，具有强度高、模量大、延伸度低、耐冲击强度 高、耐候性好、吸水性好、耐酸、耐碱等优点，可用作轮胎帘子线、工业用布、绳索、水泥包装袋、水泥增强材 料、抗寒纱、过滤布、石棉替代品等。因此，对高强高模PVA纤维的研究一直是PVA纤维行业的重要课题。 2高强高模PVA纤维成形条件及机理 纤维断裂的微观机理，一般有分子链滑移和分子链断裂两种说法。它们共同点是假设纤维中的分子链是沿 纤维轴平行取向排列，应力在纤维横截面上均匀分布的，所以，纤维的强度主要取决于纤维截面上大分子链数目、 化学键能和链伸展的均匀性。由此可见，纤维中分子链键能越大，纤维的理论强度和模量就越高。因此高分子量、 分子链高度伸直取向和充分结晶，成为制造高强高模纤维的三个基本理论条件15‘ 由于合成纤维在制造过程中未延伸纤维的微结构在纤维中呈现堆积层，各层内的长分子链被密密地折叠起 来，因此制得PVA纤维的强度和模量都比较低。获得高强高模纤维的机理是将堆积层完全解开，通过理想倍数 6l。 的拉伸，消除折叠分子链并使之充分结晶，所得纤维的强度和模量就会接近其理论值l 3高强高模PVA纤维制造方法 近十年来，各类高强高模PVA纤维的制造方法主要有以下几种： 3．1湿法加硼纺丝 传统的湿法纺丝是以水为溶剂，硫酸钠水溶液为凝固浴进行纺丝。由于硫酸钠是强脱水剂，PVA细流在凝 固浴中往往是先浓缩后固化，凝固和浓缩无法同步．使初生纤维结构不均匀，分子间缩结严重，形成许多似晶区 域，无法进行高培拉伸，不能制得高强高模纤维。 a 湿法加硼纺丝是在PVA溶液干加入硼酸作为交联剂，利用硼、钛、铜、钒等化合物，形成交联凝胶结构， 然后通过喷丝孑L进入碱性凝固浴中时，丝条出现凝胶化，通过湿拉伸一酸中和一湿热拉伸一水洗，解除交联结构 3|。 模量可达到400～500cN／dtexI 3．2干湿法纺丝 干湿法纺丝是高温纺丝和低温凝固相结合的一种溶液纺丝的新方法。纺丝液从喷丝孔喷出后通过数毫米到 129 用提高纺丝液温度的方法来降低PVA的溶液粘度，以使溶液有较好的流变性和可纺性；降温后由大分子间的范德 华力形成交联，得到伸展链结构初生纤维，其后处理与普通湿法纺丝相同。干湿纺丝的特点…： ①可以适用浓度较高、粘度较大的纺丝溶液； ⑦纺丝溶液温度与凝固浴温度可形成较大的温差； “ ③由于丝条先进入空气层，纺丝溶液流动变形大，可进行较大的喷丝头拉伸； ④可使用较大孑L径的喷丝板纺丝； ‘ ⑤凝固、萃取浴可经分离、