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氟橡胶及硫化机理概述
付铁柱
蔡怀勋
汪星平
(国家氟材料工程技术研究中心 ,浙江 衢州 324004)
摘 要 介绍了氟橡胶的主要种类及特点 、常 用 的 4 种硫化体系和硫化 机 理 ,分 析 了 有 机 二
胺 类 、 双 酚 类 、 有机过氧化物类及辐射交联类硫化体系 的优缺点及其对硫化胶性能 的 影 响 ,指出了双酚类硫化体系是目前常用的硫化体系 ,认 为 有机过氧化物类硫化体 系 可为氟 橡胶带来优异的性能 。
关 键 词 氟 橡 胶 ;硫 化 体 系 ;硫 化 机 理
中 图 分 类 号 TQ333.93
文 献 标 识 码 A
DOI 10.3969/j.issn.1006-6829.2011.05.001
氟橡胶是指分子主链或侧链的碳原子上接有氟
原子的高分子弹性体 。 在氟橡胶分子结构中 ,C—F 键 能 (435~485 kJ/mol)大 ,且氟原子共价 半 径 (0.064 nm)相 当 于 C—C 键 长 的 一 半 ,C—C 链 段 被 氟 原 子 很好的保护起来 ,C—C 链段的稳定性增强 ,因 此 ,氟 橡胶具有其他橡胶不可比拟的优异性能 。 氟橡 胶 优 异的耐热性 、 耐化学药品性 、 耐油性和耐候性 等 特 征 ,使其广泛应用于国防 、军 工 、航 空 、汽 车 、石 油 化 工等领域 , 尤其在以汽车工业为主的苛刻使用 条 件 下和要求免维护化的橡胶制品中[1]。
一直以来 , 氟橡胶存在着生胶加工工艺性 能 和 硫化胶的物理性 能不好协调的矛盾 [2]。 为 解 决 该 问 题, 国内外的氟橡胶工作者一方面从分子设计 上 入 手, 加宽氟橡胶生胶相对分子质量分布范围和 增 加 分子链非离子化端基 ,改善加工工艺 ,获得压缩永久 变形小的硫化胶 ;另一方面不断开发新的硫化体系 , 研究新的热稳定交联键 , 获得具有较好物理机 械 性 能的硫化胶 。
具有不同优异性能 、用于不同用途的氟橡胶产品 。聚
烯烃类氟橡胶 、 亚硝基类氟橡胶及用过氧化 物 硫 化 的 GH、GLT 型已成为国际使用的主要产品 。
我国氟橡胶的研制开始于 20 世 纪 60 年 代 ,先
后 成 功 研 制 出 23 型 、26 型 、246 型 、TP-2 型 等 以 聚 烯烃为主的氟橡胶和羧基亚硝基氟橡胶 ;20 世 纪 80 年代又开发了全氟醚橡胶及氟化磷腈橡胶等 。目前, 我国主要的氟橡胶生产企业有上海三爱富新 材 料 股 份有限公司 、 晨光化工研究院 、 江苏梅兰化 ??? 公 司 等。 我国氟橡胶品种比较单一 ,产量不能满足 需 求 , 产品性能也不如国外产品 。
目 前 , 全 球 氟 橡 胶 品 种 ( 含 配 合 胶 ) 多 达 50 余 种 ,按主链结构可分为 3 种 基 本 类 型 ,即 氟 碳 橡 胶 、 氟硅橡胶和氟 磷 腈 橡 胶 等 [3]。 氟碳橡胶是目前最常 用和产量最大的氟橡胶 , 主要品种为偏氟乙烯
(VDF)、六氟丙烯 (HFP)、四氟乙烯 (THF)、三 氟 氯 乙 烯 (CTFE)、全氟甲基乙烯基醚 (PMVE)、 丙 烯 (P) 等 单 体 的 二 元或三元共聚物 , 如 26 型 (VDF -HFP)、
246 型 (VDF-TFE-HFP)、23 型 (VDF-CTFE)氟 橡 胶 以及四丙氟橡胶 (TFE-P、TFE-VDF-P) 等 , 其 中 以
26 型氟橡胶的耗用量最多 。 主要的氟橡胶产品种类 和特点见表 1。
氟橡胶与其他热固性弹性体一样 , 其优 异 的 性
能除了通过改变聚合单体种类和含量来实现 氟 橡 胶 的不同组成和性能外 , 还可以通过加工过程 中 的 硫
化技术调整氟橡胶物理性能 。
1
发展状况及种类
氟 橡 胶 于 1956 年由美国杜邦公司开发 成 功 ,
1958 年形成规模生产 。 随着应用领域对氟橡胶性能
要求的不断提高和科学技术的不断进步 , 国外 其 他 公 司 ,如 3M 公 司 、意 大 利 Ausimont 公 司 、美 国 Fire-
stone 公 司 、日 本 大 金 公 司 、日 本 信 越 公 司 、日 本 住 友
3M 公司、日本旭硝子公司和日本合成橡胶公司等在 氟橡胶的合成上作了大量工作 , 开发出多种新 品 级
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