玻璃复合澄清剂的应用.doc

第二届玻璃容器行业技术进步交流会文集 玻璃复合澄清剂的应用 孔祥伦 (江阴无机化工厂。江苏江阴 玻璃的形成主要分为四大过程：第一是硅酸盐的形成，第二是玻璃液 态形成，第三是玻璃的澄清过程，第四是玻璃液的冷却均化。在每个过程中 都是较复杂的高温固相化学反应和物理变化的过程。本文就玻璃熔制中的 澄清过程中的机理及澄清剂的选用和使用时应注意事项作一叙述。 1．影响澄清效果的几点因素： 配合料加入窑炉后，经过硅酸盐的生成和玻璃液的形成过程中，会产 生大量气体，玻璃液中的气体消除的过程即为澄清，由于玻璃成份的不同， 其熔制温度、气氛等各种因素，都会对澄清过程有不同的影响。 1．1 玻璃的化学成份与玻璃澄清的关系： SiO。(--氧化硅)、A1：0。(氧化铝)CaO(氧化钙)在玻璃成份中占的比例 越高，由于这些氧化物使玻璃粘度增大，造成玻璃澄清困难，反之玻璃成份 中Na。0(氧化钠)、i：0(氧化钾)等碱性氧化物占的比例越高，由于玻璃粘度 较低，有利于玻璃熔制和澄清。 1．2碎玻璃掺入比例与玻璃澄清关系： 在一般情况下，同成份碎玻璃掺入比例占30％左右，有利于玻璃熔制和 澄清。但碎玻璃掺入率过大，因碎玻璃本身需耗用澄清剂，如不补充澄清剂， 容易产生小气泡，对玻璃澄清相反产生不利。 1．3玻璃的熔制温度： 熔制温度和澄清效果成正比，熔制温度越高，澄清效果越好。 1．4出料量： 出料量与澄清效果成反比。 1．5炉内窑压与玻璃澄清关系： 炉内窑压过高，炉窑内氧化气氛越低，燃料燃烧不完全，不利于玻璃熔 Iliad澄清。 1．6澄清剂质量： 能起澄清作用的物料也较多，如：白砒、氧化锑、硫酸钡、磷酸铵、硫 酸钠、氟硅酸钠、萤石及复合澄清剂，这些原料质量的好坏也会影响澄清 效果。 -一216-一  第二届玻璃容器行业技术进步交流会文集 ‘ 2．澄清剂的作用： ： 众所周知在玻璃熔化过程中，在玻璃料中投入的氧化物和碳酸盐、硝 酸盐等在高温化学反应的过程中形成硅酸盐及各种大量的气体：CO、CO。、 SO。、N02、O。、H。0等气体。这部分气体的重量约占玻璃料重量18％--20％左 右??在这大量气体排放中有一部分气体由于体积小比重大会逗留在玻璃液 中，当玻璃液温度下降玻璃液粘度增大，气体更难逸出液面，在玻璃中形成 中。小汽泡，这部分的气泡就需要用澄清剂去泡达到澄清作用。 2．1澄清剂的种类： 、 目前在我国澄清剂种类较多，有氧化锑、焦锑酸钠、硫化锡、氧化铈、 白砒、复合澄清剂、硫酸钠、硫酸钡、盐、磷酸铵等等。但凡能充当玻璃 液澄清剂的这些物质应具有类似的理化性质：在高温时(1350℃以上)能分 解或升华为大量气体而残留下来的固态物质不应对本质玻璃带来颜色污 染，这一要求对有些化合物和某些复合澄清剂有了局限性。 例如：在高白料玻璃选择澄清剂时，就不能用灰砒、重晶石粉、含氧化铈矿 渣的复合澄清剂等。如在不同的玻璃中不科学地选择澄清齐IJ，不仅达不到 澄清效果，甚至会使玻璃质量变坏透明度降低。 ’ ‘ ” 2．2澄清机理： -’、， 澄清剂是怎样使玻璃液中气泡排除的呢?这就是玻璃澄清的机理：各 种玻璃澄清剂加入玻璃配合料中，当在炉内受到高温时，就分解和升华成 大量气体，(如AS。0。、0。、SO。、H20、F、NO。等，根据阿佛加德罗定律，一克分 子气体物质气化时会生成22．4升气体)这些大量生成的气体在玻璃液内成 为体积较大，比重较小的大气泡，由于这些大气泡体积大、比重小、浮力大， 上浮的速度也快，在上升通过玻璃液层时将玻璃液层中各种比重大体积小 的中、小气泡收集在内，使自身变成体积更大、比重更小、浮力更大的大 气泡，在这种不断澄清循环澄清过程中，玻璃液中小气泡收集成中气泡，中 气泡又收集成大气泡，使玻璃液内残留气泡体积由小变大，比重由大变小， 浮力由小变大，升速度由慢变快，这样才能使残留在玻璃液内大量中小气 泡从液面逸出，使玻璃成为洁白无气泡的透明玻璃体，这一理化过程称玻 璃的澄清机理。 2．3 复合澄清剂产生和作用： 澄清剂种类虽很多但氧化锑、氧化铈价格较贵，自砒毒性较大并随着 人们对环境保护的要求，所以玻璃工业需要用低毒型或无毒型澄清剂来代 替。在50年代一些玻璃专家就提出使用复合澄清剂，NSO年代初随着我国 改革开放，工业和人民生活水平的发展，玻璃行业对复合澄清剂应用有着 ·一217-一  第二届玻璃容器行业技术进步交流会文集 迫切的要求。作者在上海器皿一厂李升根高工、华东理工大学无机材料系 陈祖荣教授的帮助指导下研制了复合澄清剂，在原来单一澄清剂基础上， 经过筛选和二百多次试验，研制出复合澄清剂，它的澄清效果比单一澄清 剂好得多，澄清剂效果相当于白砒的澄清效果，但其中兰氧化二砷的含量 降低到10％左右，达到了降低